八十七學年度研究生畢業論文摘要集
目錄
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系主任的話‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧2
老師的話‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧3 ~ 6
有機組畢業生論文摘要‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧7 ~ 24
物化組畢業生論文摘要‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧25 ~ 36
無機組畢業生論文摘要‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧37 ~ 54
分析組畢業生論文摘要‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧55 ~ 74
學生通訊錄‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧75 ~ 78
系主任的話
系主任 林英智
無機化學
Lin, Ying-Chih
Inorganic Chemistry
這幾年來,化學系的老師得了不少獎項,包括:當選中央研究院院士、教育部國家講座、教育部學術獎、傑出人才講座...等等。化學研究所並且也獲得天下雜誌評鑑為所有國內化學研究所第一名。這些成績有相當部份,是化學所的研究生努力的成果。這本冊子收集了民國八十八年夏天畢業的碩士班、博士班同學的論文摘要,他們在化學館進進出出,晝夜勞苦,嚐到了作化學研究的樂趣,獲得這些珍貴研究的成果。台大化學系有今天的成就,他們的貢獻是最應該得到喝采與肯定的。我們歡迎拿到這本冊子有心之士加入我們的行列,給他們熱烈的掌聲,鼓勵他們繼續開發化學的園地,成為下一世紀尖端科技的領航者。
系主任 林英智
老師的話
彭旭明
無機化學
Peng, Shie-Ming
Inorganic Chemistry
每年鳳凰花開的時候,又是一批人〞武功〞初成,下山行俠仗義的時節。〞台大化學武功院〞有個很好的傳統,就是每個要下山的人,要把所學武功招數表演給師父、學弟、甚至外面的老百姓欣賞,看看所學是否紮實、有用。這本冊子就是〞欣賞手冊〞,記錄著這些人之師出何門及大略招數,可以讓有心人好好鑑賞。
對於即將下山的人,也有幾句勉勵的話。別忘記〞天外有天〞,〞一山仍比一山高〞。好好勤練武功,虛心學習新招數甚至創造新招數。不論您未來當保鏢或師父,別忘了〞台大化學武功院〞。它的門總是開著的。
老師的話
劉如熹
材料化學
Liu, Ru-Shi
Materials Chemistry
許多同學進入化學系即必定會問到底未來的出路為何?甚至會為此問題而徬徨,要回答此問題基本上必須先瞭解〝化學〞之核心技術為何?所謂的核心技術即為獨到而且未來將賴以為生之本領,而非其他專長領域的人所易學習者。綜觀〝化學〞核心技術學程不外乎有為機化學、無機化學、物理化學與分析化學,而近年來熱門的生物化學或材料化學則為上述核心技術的延伸,故如何於在學期間將核心技術補強,乃為重要的目的。下圖為應用化學核心技術學門於未來畢業後可能踏進的相關領域。
想想看你所認識的以〝化學〞為專長的同學、學長、朋友、師長等,其進入社會中所從事或扮演的角色,其實均與其在學校中接受化學核心技術之訓練多少有關係,上圖所列的應用是廣泛多樣性的,惟有於在學期間加強您的核心技術學程,未來畢業後的前程必定光明璀璨,在此願與本屆畢業同學共勉之。
老師的話
劉緒宗
有機,有機金屬及有機材料化學
Liu, Shiuh-Tzung
Organic and Organometallic Chemistry
在台大執教十多年來,每年六月之時都要以恭賀的心情送走一批多年受 “化學” 薰陶的同學,而今年更有榮幸為畢業生論文摘要集寫上幾句話。
台大仍是國內莘莘學子的最愛,意謂著在此就學的就是最優秀的一群,而論文摘要集的內容就更說明了這一切。從幾年前舉行的畢業生論文壁報展以來,這一天就成為化學系重要的行事曆之一,看著同學們笑容滿面且信心十足的在壁報前解說研究成果,讓教授們心中也感到十分安慰。論文的內容則是涵蓋尖端的基礎研究與科技應用,有的更是已經在國際重要雜誌發表,顯示研究生的努力獲得肯定,也傳承了台大化學系優良的風範。
僅祝福八十七學年度化學研究所畢業生,在人生的旅途上一帆風順,也希望您們對化學的執著能持續,作為後學者的楷模,為台大化學系創造更輝煌的歷史。
老師的話
林萬寅
物理化學及分析化學
Lin, Wann-Yin
Physical and Analytical Chemistry
本系舉辦畢業生論文展,立意甚佳.每一個畢業生可以利用這個機會將自己多年的研究成果呈現在別人眼前,也可以觀摹其他畢業生的研究精華,的確是非常好的學術交流.相信每一個畢業生都會珍惜這個難得的機會,精心的去構思,設計及製作壁報,並熱烈的去參與討論每一個壁報的內容,才不致於使壁報展流於形式。
有機組畢業生論文摘要
姓名: 張 誌 益 (Chang Chi-I) 學號:D84223015
論文題目: 黃心柿莖部與臺灣杉樹皮之化學成份研究
指導教授: 郭 悅 雄 教授
論文摘要:
黃心柿 (Diospyros maritima Blume) 莖材,以乙醇萃取,再依次以正己烷、正丁醇進行液相對液相萃取,得到正己烷層及正丁醇層產物。臺灣杉 (Taiwania cryptomerioides Hayata) 樹皮,以丙酮萃取,再以乙酸乙酯進行液相對液相萃取,得到乙酸乙酯層產物。使用管柱色層分析、高效能液相層析、再結晶或乙醯化等方法純化,經由核磁共振光譜、質譜、紅外線光譜與紫外線光譜,配合化學方法,共鑑定出 127 個化合物,其中有 49 個為新化合物。
個人簡歷:
姓名 中文 張 誌 益 英文 Chang Chi-I 籍貫 臺灣省屏東縣
戶籍地址 屏東縣萬丹鄉萬丹街萬全村236-27號 電話號碼 (08)777363
學歷 78-82 文化大學化工系
82-84 文化大學應化所碩士班
84-至今 臺灣大學化學所博士班
專長 有機化學、天然物純化與鑑定。
興趣 教職及研究工作。
姓 名:陳宏亦(Chen Hung-I) 學號:D82203001
論文題目:阻礙性苯甲化合物及取代醯氯溶離反應的研究
指導教授:劉廣定 博士
論文摘要:
對1-芳基-2,2-二甲基丙基反應物,鄰位甲基對反應中心的影響可分為兩方面:一為供電子效應,另一為增加立體阻礙。當帶有兩個鄰位甲基時,此立體阻礙會影響芳環與反應中心的共平面性,及改變溶劑對離去基溶合效應(親電性拉)。對-甲苯磺酸酯的過渡狀態最早,芳環偏離共平面程度最大,相對下溶劑親電性拉影響最大;含三氟乙醇的溶劑溶合能力較好,所受到鄰位效應較小,而甲醇、乙醇、丙酮水溶液相對下所受的影響較大。溴化物的過渡狀態較晚,效應次之。氯化物過渡狀態最晚,效應最小。
將強拉電子基三氟甲基置於反應中心的a位置時,可使反應中心的缺電子性加大,芳環的供電子效應在過渡狀態的影響特別明顯。由1-溴-1-芳基-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷(II-B-X)的溶離反應,發現芳環上有強供電子基的化合物(強供電子基如4-甲氧基、3,4-亞甲二氧基、4-甲硫基)的溶離活性logk與溶劑離子化能力YBnBr有良好的線性關係。而其他供電子能力較弱的化合物(供電子基如4-苯氧基、3,4-二甲基、4-甲基、4-氟、4-氫)中,卻只有1-溴-1-(4’-氟苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷對另種溶劑離子化能力YxBnBr有良好線性關係。其他化合物線性雖然變佳,但仍未達到良好(R≧0.990)。若改對化合物2,2-二甲基-1-(6’-甲氧基-b-基)-乙基氯化物的溶離活性logk做迴歸分析,則線性改善,而苯環取代基為3,4-二甲基、4-甲基、4-氫的化合物的線性可達良好的標準。可推測化合物II-B-X的過渡狀態的電荷分散程度很大。由於1-溴-1-(4’-苯氧苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷的溶離反應及理論計算電荷分佈,推測過渡狀態有非正則共振貢獻的可能性。
對芳甲醯氯的溶離反應,可使用取代基常數s+及溶劑離子化能力YBnCl進行分析反應機構。芳甲醯氯的溶離反應機構,會隨著取代基及溶劑的離子化能力而變。化合物2,6-二甲基苯甲醯氯乃進行極限SN1反應。化合物2-甲基苯甲醯氯、4-甲氧基苯甲醯氯、4-甲基苯甲醯氯之溶離反應有溶劑親核性參與。隨著取代基供電子能力減弱,溶劑參與反應愈強烈。而帶強拉電子基的4-硝基苯甲醯氯則可能進行加成脫去反應。但在溶劑離子化能力較強的50E、50A、60M及100T中,化合物4-甲氧基苯甲醯氯、4-甲基苯甲醯氯、苯甲醯氯、4-氯苯甲醯氯的溶離活性logk對取代基常數s+可成r值約為-2~-3的線性關係,顯示反應機構應是接近極限SN1反應。理論計算結果顯示化合物4-甲氧基苯甲醯氯、4-甲基苯甲醯氯、苯甲醯氯在相同的溶劑的溶離活性對dDE,約可成斜率為負值的一直線,推測應是進行解離反應機構。
N,N-二苯胺甲醯氯的溶離活性logk可適用雙變數Grunwald-Winstein關係式mYxBnCl+lNOTs,顯示電荷分佈到兩個苯環,理論計算電荷分佈的結果亦相同,故推測過渡狀態有非正則共振的可能性。
個人簡歷:
台灣大學化學博士
民國88年4月
八十二年高等考試二級化學工程及格
台灣電力公司第二核能發電廠化學工程師
民國82年12月~84年2月
台灣大學化學系助教
民國81年8月~82年7月
著作:
J.Org.Chem.1991,56,1315.
J.Phys.Org.Chem.1991,4,463.
Tetrahedron Lett. 1990,31,3611.
J.Org.Chem.1990,55,3662.
姓名 : 葉明熙 (Ming-Hsi Yeh) 學號 : D84223012
論文題目 : 雲杉心材及皮部與杉木心材之化學成份研究
指導教授 : 郭悅雄 教授
論文摘要 :
台灣雲杉( Picea morrisonicola Hayata ),常綠大喬木,在分類學上為松科,雲杉屬。心材與樹皮採集部份,在室溫下以甲醇浸泡三次,每次約十日。經減壓濃縮、萃取、再利用管柱層析法,及高效能液相層析法等分離技術作分離純化。
經分離純化結果,目前心材部份得83個化合物,其中有1個長鏈醇化合物、11個固醇類、5個單帖類、2個倍半帖類、32個雙帖類、21個木酚素類、9個芳香族類、1個類黃酮素類及1個醣類化合物。樹皮部份得31個化合物,其中2個倍半帖類、14個雙帖類、4個三帖類、4個固醇類、3個木酚素類、3個芳香族類及1長鏈酯化合物。其中心材部份得11個新化合物和5個從天然物首次分離得到的化合物。
杉木(Cunninghamia lanceolata Hook. f.),又稱福州杉、廣葉杉、正杉,常綠大喬木,在分類學上為杉科,杉木屬。心材部採集部份,在室溫下以甲醇浸泡三次,每次約十日。經減壓濃縮、萃取、再利用管柱層析法,及高效能液相層析法等分離技術作分離純化。經分離純化結果,得35個化合物,有6個單帖類、8個倍半帖類、9個雙帖類化合物、12個木酚素類。其中含有11個新化合物和3個從天然物首次分離得到的化合物。
個人簡歷 :1989-1993年 淡江大學化學系
1993-1995年 臺灣大學化學研究所碩士班
1995-1999年 臺灣大學化學研究所博士班
姓名:吳進益 (Jin-Yi Wu) 學號:F83203050
論文題目:口夫喃及口塞吩衍生物在光化學上之研究
指導教授:何東英 教授
論文摘要:
本篇論文主要是研究2-苯乙烯口夫喃和口塞吩(2-styrylfuran、-thiophene)在光化學反應、其反應機構及天然物合成之應用。一般利用有機合成、有機分析及Wittig方法合成一系列2-苯乙烯口夫喃和口塞吩化合物,此類化合物UV最大吸收在330 nm 波長左右,一般在有氧氣或碘等氧化劑催化所進行光化學反應是得到環化氧化產物,即奈駢[b] 口夫喃或口塞吩(naphtho[b]furan、-thiophene)。然而我們發現若在特定的溶劑(二氯甲烷和苯),再經由氮氣或氬氣去氧後,用300 nm 或350 nm 波長 照光反應可得到另外反應途徑的產物5-(3-取代基-1,3-丁二烯基)苯駢[b] 口夫喃或口塞吩之衍生物。對於此新的光化學反應我們提出一個合理的反應機構來說明反應的結果,同時利用合成氘(D)取代的化合物也同樣有類似的產物以及由螢光光譜和理論計算PM3方法的結果來印證我們對反應機構的推論。
對於取代基影響的實驗,我們發現若是烷基或較弱的拉電子基(F、Cl)等可得到1,3-丁二烯基取代的衍生物,但若是取代基為烷氧基時,所進行光反應同樣是先得到乙烯醚(vinyl ether)類衍生物,此中間產物不穩定,照光時間延長或經silica gel分離而得到較穩定的烯酮(enone)產物。我們利用產物的形成可應用到天然物前驅物的合成,如egonol、demethoxy egonol、egonol glycoside等天然物。而溶劑二氯甲烷或苯對光反應的影響(solvent dependent)也有深入的探討與說明。
個人簡歷:
75.9-80.6 國立嘉義農專 食品加工科
80.9-83.6 私立中原大學 化學系(插班大學)
83.9-84.6 國立台灣大學 化學研究所碩士班
84.9-88.6 國立台灣大學 化學研究所博士班(84年直升博士班)
永久住址:雲林縣口湖鄉埔北村沙崙路24之5號。電話:(02)7893347
姓名: 陳科文(Ko-Wen Chen) 學號: R85223050
論文題目: 一些芳香類羰基化合物氧-17核磁共振化學移差之研究
指導教授: 劉廣定 博士
論文摘要:
使用理論計算GIAO方法,在B3LYP/6-31+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)層次下計算三氟苯乙酮、芳甲醯氯、芳甲醯溴、苯乙酮等四系列芳香類羰基化合物17O NMR的化學移差(δ),發現δ(計算值)與δ(實驗值)之間的偏差範圍為0.1~17.0ppm;化學移差δ(計算值、實驗值)與取代基常數(σ+)之間有好的線性關係(R=0.940~0.999)。在實驗中溶劑四氯化碳(CCl4)為非極性,與計算上之氣相(gas phase)沒有溶劑效應存在相類似。我們選用芳甲醯氯系列化合物來研究shielding tensor成份(σxx、σyy、σzz)與取代基常數(σ+)、化學移差δ(計算值) 與shielding tensor成份(σxx、σyy、σzz)、化學移差δ(實驗值) 與shielding tensor成份(σxx、σyy、σzz)之間的關係,發現shielding tensor成份σyy與取代基常數(σ+)之間有好的線性關係(R=0.992),與Hans Dahn 、Pierre-Alain Carrupt兩人在1997年所發表有關其他含羰基化合物的結果相類似。
個人簡歷:
1.學 歷:1989~1993 高雄縣 私立正修工商專科學校(五年制日間部)
化學工程科化學技術組
1993~1995 私立東海大學 化學系
1995~1998 國立臺灣大學 化學研究所
2.已發表論文:Ito Chao*, Ko-Wen Chen, Kwang-Ting Liu*, Chia-Chin Tsoo ,
Tetrahedron Letters, 39, 1001, 1998.
3.聯絡地址:高雄縣鳳山市光復路88號
聯絡電話:(07)7468659.7464220.7880238
(02)22729732 Fax: (07)7870782
E-mail: kwc62014@ms14.hinet.net
姓名:曾炳輝 學號:R86223013
指導教授:王光燦
論文摘要:
固相胜合成法為R. B. Merrifield於1963年所提出。三十多年的發展之後, 這項技術不但使胜肱的合成快速且簡便, 更被應用到其它的方面, 例如: 醣蛋白、脂蛋白、多醣類及組合式化學資料庫等方面。
本論文共分為二部份
第一部份 微波照射於自動合成儀之應用
微波照射應用於有機反應是一個快速發展的領域。微波照射對於具偶極性及離子導電性的分子會有加熱的效應, 而很多的文獻也證實, 使用微波照射可以加快有機反應的速率。
在我們的研究中, 家庭式的微波爐和胜肱自動合成儀被加以聯結, 並配合上紫外光偵測系統的建立。希望將微波照射應用在胜合成儀上, 且藉由偵測去保護步驟所切下的Fmoc濃度來決定偶合反應的效率, 研究微波照射對偶合效率的影響。
而在胜的合成上, 因為結構上的問題或是所謂的 .ifficult Sequences¡ , 會面臨到偶合不完全的問題, 而導致產物的產率下降。然而目前仍然沒有一個有效且簡便的方法來克服這一個問題。在此, 我們將微波照射應用在胜合成儀上時, 不只希望能縮短偶合反應所需的時間, 也想要解決偶合不完全的問題。
實驗中選擇了三段不同的胺基酸序列做為研究的對象, 分別是H-Val-Ser-Gln-Asn-Tyr-Pro-Ile-Val-Gln-NH2, H-Lys-Val-Val-Val-Glu-Arg-Trp-Cys-Thr-Leu-Glu-Val-Ala-NH2及H-Gly-MeLeu-Val-MeLeu- Ala-OH。實驗的結果顯示, 微波照射在不減少偶合的效率的情形下, 可以將偶合反應的時間縮短到5分鐘。而在偶合不完全的問題上, 微波照射對偶合的效率也有明顯的提升。
因此, 利用微波照射和胜合成的結合, 不但可以保有固相胜合成法方便且自動化的優點, 而且大幅的減少合成時所需的時間, 同時也可以有效的克服偶合不完全的問題, 提高了胜合成的產率。
第二部份 固相合成法於醣合成之應用
哺乳動物的肝細胞表面存在著大量的非唾液酸胎蛋白接受器 (asialoglycoprotein receptor, ASGP-r) , 而且在超過80%體內的ASGP-r分佈在肝胞。ASGP-r對末端含有半乳糖或乙醯胺基半乳糖殘基的受質會有專一性的親合力, 而且親合力的大小和末端半乳糖或乙醯胺基半乳殘基的個數及三度空間排列有關。
YEE(GalNAcAH)3是一個由R. T. Lee及Y. C. Lee在1987年所提出, 經由合成而來的ASGP-r受質。然而在已發表的報導中, 因為溶解度的問題使得YEE(GalNAcAH)3的產率不佳, 或是合成步驟太過複雜, 都是有待克服的問題。
在此, 我們利用N-Fmoc aminohexanol glycoside及Fmoc (*-GalNAcAc3AH) Glu作為合成時的建構單元體, 並配合使用固相胜合成法。YEE(GalNAcAH)3及螢光標定的YEEE(GalNAcAH)3可以被快速、方便的合成, 而且產率在80%以上。而藉由Fmoc (*-GalNAcAc3AH) Glu作為唯一的建構單元體, 我們設計了YEE(GalNAcAH)3的類似物, YEEE(GalNAcAH)3。同樣的, 使用固相胜合成法, 可以合成出高產率的YEEE(GalNAcAH)3及其螢光標定的衍生物。
以HepG2細胞作為生物的模型, 螢光標定的YEE(GalNAcAH)3或是YEEE(GalNAcAH)3對ASGP-r的結合能力及內吞作用的現象被加以研究。經由螢光顯微鏡及雷射共交螢光顯影技術, 可以清楚的觀察到所合成的螢光標定YEEE(GalNAcAH)3可以和肝腫瘤細胞表面的非唾液酸胎蛋白接受器結合, 並且藉由內吞作用而進到細胞內部。而一千倍的不含螢光標定受質可以競爭螢光標定受質的結合, 表示它們是和相同的接受器結合。而以不含ASGP-r的CHO細胞來進行結合的研究時, 沒有任何的受質結合被發現, 表示受質對ASGP-r有特異性的結合。
經由實驗的結果顯示, 利用固相胜合成法, 配合適當的建構單元體, 我們YEE(GalNAcAH)3或是新開發的YEEE(GalNAcAH)3可以被成功的合成。因此, 合成及應用這二種受質作為攜帶藥物專一性的進入肝細胞, 是一種未來臨床研究上極為有潛力的一種工具。
姓名:張宏裕 (Hung-Yu Chang) 學號:R86223021
論文題目:(一)吩甲酸甲酯與雜環甲基酮之三成份結合反應
(二)鏡像選擇性醛醇縮合-Tishchenko繼聯反應之研究
指導教授:方俊民 教授
論文摘要:
本論文第一部份主要是探討二碘化釤/六甲基磷醯胺(SmI2/HMPA)試劑促進吩甲酸甲酯與雜環甲基酮之偶合反應。
2-吩甲酸甲酯與雜環甲基酮在(SmI2/HMPA)中,會進行還原性二次親電性加成反應,可得到高非對掌立體選擇性(diastereoselectivity)的產物,所得產物在經由脫水以及利用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯(DDQ)試劑氧化環合之後,可得到含雜環的苯并吩化合物,其吸收光譜在紫外光300 nm左右,放射螢光則在400 nm左右。
第二部份主要是利用二價或三價金屬釤離子做為路易士酸,配合不同的手性配位基(Ligand),來催化不對稱醛醇縮合-Tishchenko繼聯反應,嘗試不同之反應條件,以獲得高產率及高的鏡像選擇性(enantioselectivity)。目前我們利用二碘化釤,配合正丁基鋰以及右旋聯酚為手性配位基,可以得到12 %的產率和69 %的鏡像超越值(enantiomeric excess)
個人簡歷:
中興大學化學系學士(1993-1997)
姓名 : 張哲健 ( Che-Chien Chang ) 學號 : ( R86223027 )
論文題目 :Total Synthesis of Polyhydroxyl Azasugars as Potent Glucosidase
Inhibitors 醣酐水解抑制劑(多基含氮糖)之全合成
指導教授 : 方俊民 教授
論文摘要:
本論文主要探討多基含氮糖( Polyhydroxyl Azasugars )之全合成,我們把它分為三個小部份。第一部份,是利用脂肪水解( Lipase )來做光學分割,藉以合成具有光學活性的*-基醛類受質,使其在果糖-1,6-雙磷酸酯醇醛縮合( Fructose-1,6-diphosphate Aldolase )的催化下,與二丙酮磷酸酯( DHAP )做醛醇縮合反應,而得到果糖喃糖( Fructofuranose )以及山梨糖喃糖( Sorbofuranose )之衍生物, 其中兩個互為鏡像的*-基醛類受質,其催化速率比為1:1.3。因為我們合成出來的*-基醛類受質並不是酵素的良好受質,所以僅得到約40% 的產率。第二部份,是直接利用脂肪水解來對消旋化的*-基縮醛類化合物做動力學分割( Kinetic Resolution ),以縮短合成途徑。我們嘗試了六種脂肪水解,並添加5% 的有機溶劑,其結果以酵素( Lipase J-3506)所得到的鏡像選擇性( 80% ee , E = 13 )為最高。第三部份,我們利用果糖經過選擇性的保護基後,再利用Grignard試劑做取代反應,而得到具有末端雙鍵的果糖喃糖衍生物。在嘗試了三種基保護基之後,很成功地引進氮原子,以便能合成Pyrrolizidine類化合物,做為醣酐水解抑制劑( Glucosidase Inhibitors )。
經歷 :
1993-1997 中興大學化學系
姓名:陳昭安(Jau-An Chen) 學號:R86223028
論文題目:具尿素基團的冠醚分子及其衍生物的合成與協同錯合行為之研究
指導教授:梁文傑教授
論文摘要:
本篇論文的研究目的在於設計一個含有兩個鍵結部位(binding site)的具尿素基團的冠醚分子並研究其與鋰離子之協同錯合行為。我們合成出下列四個化合物 NMR的實驗發現此四個化合物皆可與鋰離子形成1:2的錯合物,即一個具尿素基團的冠醚分子可與兩個鋰離子錯合。在光譜中我們並沒有看到1:1的錯合物之訊號,表示第一個鋰離子與冠醚分子錯合之後,使其構形改變,形成使第二個鋰離子更易與冠醚分子錯合之預組織化構形(preorganized conformation),即K2遠大於K1。對於含有的冠醚分子,當冠醚分子與鋰離子之比例大於0.5之後,會發現有另一鋰離子的NMR訊號產生,經過計算後,推測應為冠醚分子與鋰離子2:1的錯合物。此外我們亦成功地將構形較剛性(rigid)且含有一空腔(cavity)的calix[4]arene與具尿素基團的冠醚分子連結在一起,其結構如下所示。
個人簡歷:
民國70~76年:臺北市立東園國小 民國82~86年:國立臺灣大學化學系
民國76~79年:臺北市立龍山國中 民國86~88年:國立臺灣大學化學研究所碩士班
民國79~82年:臺北市立建國中學 民國88~88年:國立臺灣大學化學研究所博士班???
姓名 : 黃界閔 (Huang Jie-Ming) 學號 : R86223029
論文題目 : 利用自由基環合反應來合成 (+)-Heliotridine 等天然生物鹼
指導教授 : 蔡蘊明 教授
論文摘要 :
本論文主要是分兩部份討論,第一個部份說明我們如何利用本實驗室巳開發的分子內 a-基自由基環合反應,去架構含氮雙五環系統,並沿續本實驗室在合成 ()-Supinidine 上所開發的策略,選擇了 ()- Malic acid 為單一對掌的起始物,來合成具有2個對掌中心的天然生物鹼 (+)-Heliotridine 。
第二部份討論在合成 (+)-Heliotridine 時,我們想要利用第一個不對稱中心上的保護基的變化,經由不同的還原試劑,用以引導建立第二個不對稱中心,希望也能用來合成 Retronecine 等天然物。
個人簡歷:
中興大學化學系學士 1993-1997
姓名:楊昆炫 (Kun-Xuan Yang) 學號:R86223032
論文題目:天然物Demethoxy egonol的合成研究
指導教授:何東英 教授
論文摘要:
1915年,天然物egonol首先由Styrax japonica植物中被分離出來,之後其類似的衍生物亦被逐一地分離且被合成。而demethoxy egonol則是由Styrax obassia植物中所發現的另一egonol衍生物,此化合物曾在1988年被合成。本研究乃利用不同的合成方法以合成demethoxy egonol天然物。
本研究首先利用Wittig方法以合成2-苯乙烯 夫喃化合物,此化合物之紫外光(UV)最大吸收波長在330 nm左右,在特定溶劑中(二氯甲烷)且經氮氣去氧後,再用以300 nm或350 nm的單波長紫外光或中壓汞燈照光使其反應,則可獲得enone產物。將此enone化合物反應生成錫(tin)的產物,而後再與4-bromo-1,2-methylenedioxybenzene進行Still偶合反應,即可獲得demethoxy egonol天然物的前驅物,最後以降解和還原反應便可得到demethoxy egonol天然物,此合成方法既簡單又方便且產率高。
個人簡歷:
79年9月 ~ 82年6月 嘉義市興華中學
82年9月 ~ 86年6月 淡江大學化學系化學組
86年9月 ~ 88年6月 台灣大學化學研究所
姓名:陳仕哲(Shih-Che Chen) 學號:R86223042
論文題目:光化學在高分子薄膜之探討
指導教授:何東英 教授
論文摘要:
本篇將探討 (1) o-methylbenzophenone 系列之化合物在高分子薄膜中的光化學。由於o-methylbenzophenone在溶液狀態中,照光會產生dienol 構形的中間產物,中間產物經由成環的反應來確定其結構,所以吾人將利用高分子薄膜來固定住o-methylacylbenzene在照光後所產生的中間產物,以加熱方式使中間產物逆反應回去,將利用IR來判定中間產物的發生,並且以UV的光譜變化來幫助判定中間產物。 (2) 光酸在半導體蝕刻製成中為最重要的單元,吾人將利用IR來用做定量、定性的工具,藉由IR的吸收峰的衰減可以求得質子酸在高分子中的擴散動力學。在不同溫度下質子酸的擴散速率不同,利用阿瑞尼士方程式(Arrhenius equation)來導出質子酸擴散的活化能Ea。
個人簡歷:
82.9-86.7 私立淡江大學化學系
永久住址:台北市延平北路2段272巷34號3F。電話:(02)25574739
姓名 : 盧信宏(Syn -Hung Lu) 學號 : R86223046
論文題目 : (一) 研究合成含螢光團之大環醯胺,作為化學感應器之設計。
(二)吩甲酸甲酯與烷基苯酮三成分結合反應。
指導教授 : 陳昭岑
論文摘要 :
本論文分成兩部份,第一部份是合成可以偵測生理上重要胜之化學感應器,此感應器由辨識單元(recognition unit)以及感應單元(sensing unit)兩個單元構成。設計上,辯識單元為一個剛性巨大的環狀分子,具有單一的構形,凹面的鍵結區域,及可供形成氫鍵的特性。而感應單元則是採用具有剛性,良好共振型態之螢光物種。目前,巨環方面已合成出化合物A與B,而部份,合成至1,8-二氰。
第二部份是合成具有不同烷基取代基的參聯苯并吩化合物,合成共分成三個步驟。第一步驟是將2吩甲酸甲酯與兩分子之烷基苯酮,用二碘化釤處理以進行參成分之結合反應,得到具有兩個羥基的化合物。繼而,利用酸催化,進行脫水反應,形成雙鍵。之後,再利用碘與照光的方式,以進行氧化電子環化氧化聯繼反應,而得到最終的參聯苯并吩化合物。目前已合成出化合物C F。並測其吸收光譜與螢光光譜的特性,研究是否可應用於液晶或發光材料。
個人簡歷 :
輔仁大學學士(19931997)
姓名:王佩如(Pei-Ru Wang) 學號:R86223051
論文題目:(一)吩甲酸甲酯與苯甲基苯酮之三成分結合反應:建構含硫之芳香性多環螢光化合物
(二)產生二烯醇化釤及其親電子基性反應之嘗試
指導教授:方俊民 教授
論文摘要:
本論文是研究釤離子促進之反應主要分成二部份,第一部份是在探討二碘化釤/六甲基磷醯胺試劑促進吩羰基化合物之偶合反應及其應用。第二部份研究1-苯基-2-丁烯酮在三碘化釤中產生二烯醇化釤之親電子基性反應。
第一部份是利用2-吩甲酸甲酯轉變成有機釤中間體,再與二分子苯基苯甲基酮類化合物進行二次親電性加成反應,可得到具高度立體選擇性之偶合產物,再以對-甲基苯磺酸催化進行脫水反應,所得到之雙烯化合物再利用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4苯進行氧化合環可得到4,5,6,7,-四苯基取代苯并吩甲酸化酯及其衍生物,我們並測量其吸收光譜和螢光光譜。而3-吩甲醛在二碘化釤處理下,亦可與不同的羰基化合物進行交替式偶合反應,並具有特定之位向選擇性,且在進行中間體捕捉反應時,亦可在硫原子上進行烷基化反應。
第二部份利用1-苯基-2-丁烯酮在三碘化釤中產生二烯醇化釤與另一當量之親電子基反應,希望探討其位置選擇性及立體選擇性,卻意外的得到了chalcone之產物,激起我們研究其反應機構之興趣。
個人簡歷:
東海大學學士(1993-1997)
姓名 : 范綱廷 ( Gang-ting Fan ) 學號 : R86223059
論文題目 : -錫自由基分子內外環合反應之研究
指導教授 : 蔡蘊明 教授
論文摘要 :
本論文主要在探討a錫自由基於不同型態之分子架構中及不同的反應條件下加成至羰基或p鍵系統的特性。
結果顯示,在5、6雙環系統中並未得到如5、5雙環中預期的產物,代表自由基在進行1、6環化時有著相當的困難度,另於單五環和單六環的環化實驗中也得到相似的結果。
本論文也一並探討改進自由基環化反應的方法,在分子間的反應的部分,嘗試使用不同光源及加熱的方式代替uv燈,也試用苯基矽為劑做改進及使用極性溶劑為媒介之方式企圖加速反應,但都未得到預期的效果。
個人簡歷:
中興大學化學系學士 1993-1997
姓名:張宏裕 (Hung-Yu Chang) 學號:R86223021
論文題目:(一)吩甲酸甲酯與雜環甲基酮之三成份結合反應
(二)鏡像選擇性醛醇縮合-Tishchenko繼聯反應之研究
指導教授:方俊民 教授
論文摘要:
本論文第一部份主要是探討二碘化釤/六甲基磷醯胺(SmI2/HMPA)試劑促進吩甲酸甲酯與雜環甲基酮之偶合反應。
2-吩甲酸甲酯與雜環甲基酮在(SmI2/HMPA)中,會進行還原性二次親電性加成反應,可得到高非對掌立體選擇性(diastereoselectivity)的產物,所得產物在經由脫水以及利用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯(DDQ)試劑氧化環合之後,可得到含雜環的苯并吩化合物,其吸收光譜在紫外光300 nm左右,放射螢光則在400 nm左右。
第二部份主要是利用二價或三價金屬釤離子做為路易士酸,配合不同的手性配位基(Ligand),來催化不對稱醛醇縮合-Tishchenko繼聯反應,嘗試不同之反應條件,以獲得高產率及高的鏡像選擇性(enantioselectivity)。目前我們利用二碘化釤,配合正丁基鋰以及右旋聯酚為手性配位基,可以得到12 %的產率和69 %的鏡像超越值(enantiomeric excess)
個人簡歷:
中興大學化學系學士(1993-1997)
物化組畢業生論文摘要
姓名 : 謝定國 學號 : D83203021
論文題目 : 極性溶劑在分子內電子轉移反應中所扮演的角色
指導教授 : 牟中原, 楊大衍
論文摘要 :
這篇論文中, 我們用 point dipoles 來描述極性溶劑分子, 與一般用 harmonic oscillators 的方式不同; 溶質分子則被簡化成只具有 electronic degrees of freedom , 分子內的 nuclear dynamics 在這兒完全被忽略了.
首先, 我們探索溶劑分子在溶質改變電子組態之後, 如何調整它們的位置和方位, 達到一個平衡狀態. 我們發現這個 “達到平衡” 的過程並非單方向進行的: 在整個過程中, 我們研究的系統不只是把多餘的能量發散掉, 有些時候, 周圍的環境還會把部份發散掉的能量再傳回來, 幫助系統發展出一個暫時的, 較有規則的結構.
接著, 我們擴展這個模型, 來研究溶劑的動力學對於溶質發生電子轉移的影響. 我們發現, 在溶質分子由中性電子組態轉變成極性電子組態時, 極性溶劑扮演非常積極的角色: 極性溶劑不只是 “引發” 反應的發生, “加速” 反應的進行, 而且 “穩定” 反應的產物.
在整個建立模型和數值分析的過程中, 有許多令人驚訝的結果, 像是 quantum coherence 和 resonance , 值得我們繼續深入研究.
學歷 :
1993年6月, 美國麻省理工學院化學碩士;
1986年6月, 國立台灣大學化學研究所碩士;
1982年6月, 國立台灣大學化學系學士.
姓名: 湯舜鈞 Shuenn-Jiun Tang (D83203019).
論文題目: 乙炔陽離子的研究: 零動能光電子光譜及光游離效率光譜.
指導教授: 許豔珠博士.
博士論文摘要
主要課題是研究乙炔陽離子的電子基態。因乙炔陽離子在此能態, 2Pu為直線結構的特性,離子所擁有異側和同側的簡併彎曲振動,皆分別會形成振動角動量,進而和電子角動量, *=1偶合,即所謂Renner-Teller interaction。我們利用雙色、雙光子結合零動能光電子光譜術ZEKE的方法,研究這個課題。促使對分子離子的運動有所認識。光游離過程中,所選定中性分子中間態的對稱性,飛出的電子所帶有的角動量,離子基態上的振動電子能階所含的對稱性和躍遷過程的Frank-Condon factor皆是被觀察及討論的重點。我們量測到轉動態解析的振動模式,包括:異側彎曲振動模式, trans-bending vibration mode, 到達6個振動量子數,第一個被觀察到的同側彎曲振動模式, cis-bending vibration mode, 到達2,及一些 combination bands of cis-bending and trans-bending mode。這些實驗數據使得我們將C2H2+作為第一個四原子分子R-T 模型所配合的例證。得到ωT= 694 cm-1, εT=0.294, ωC=706 cm-1, εC=0.035。除此之外,飛出電子不同的角動量, odd和even,分別導致觀測到異側彎曲振動模式和同側彎曲振動模式,彎曲振動的位能面因異側彎曲振動導致非簡諧修正,及可能為離子電子激態對振動能階位移所引發gk因子,這些也被討論。其中,Rydberg states被脫去的電子帶有odd的可能,估計角動量為3的成分約10%或更少。再者,利用同位素取代離子光譜, C2D2+,進一步証明這些振動模式的推斷。
觀察光激發自不同單一轉動態而來的Rydberg態,這些能量高於游離門檻的自游離能階被分析為依主量子數形成不同Rydberg Series且能量收斂至不同的單一離子轉動振動態。歸納出共價態44Kn 1Au至Rydberg態的光躍遷選擇率為ΔΚ=±1;不同於ZEKE實驗中共價態至離子態的光躍遷選擇率為ΔΚ=0, ±1, ±2。因此,我們稱這種自游離過程為vibronic autoionization。Rydberg series分別收斂至vT=1, K+=0; vT=3, K+=0, 2以及vT=2, K+=1, 3; vT=4, K+=1, 3等能態上不同的轉動能階。此外,我們也發現到光激發高於IP0的區域,Rydberg states進行自游離傾向遵守Δv= -1。另外,Rydberg Series之間存有互相作用的關係,主要的例証:實驗觀察Rydberg state在v+=0,K=1能量附近的線寬得知。收斂至v+=0,K=1的High-n Rydberg states和收斂至v+=1,K=0-的low-n Rydberg states有相互作用,估計約為4cm-1。再者,首次發現,此作用力引發低主量子態生命期延長到1*s以上(一般生命期間~10ns)。
個人簡歷:
1994-現在 國立台灣大學化學研究所博士班.
1992-1994 陸軍步兵少尉排長.
1990-1992 國立台灣大學化學研究所碩士班. 許艷珠教授
1985-1990 私立淡江大學化學系.
姓名:江建志 (Chien-Chih Chiang) 學號:D84223005
論文題目:非共振燒孔光譜對分子結構與分子構形之研究
指導教授:牟中原 教授
論文摘要
非共振光譜燒孔是一種獲得振動光譜的方法。這個方法有以下幾個特點:低溫; 所需的樣品量少濃度低; 特別適合於類水溶液; 沒有來自溶劑的背景光譜干擾; 在紫外及可見光範圍探測分子振動; 有選位的能力; 所觀察到的是激發態的振動光譜; 可以觀測全波段的振動光譜; 只能觀測具備Franck-Condon活性的振動模式; 燒孔的形成伴隨著光化學反應或光物理反應; 燒孔信號具有累積性。 基於這些特點,我們首先將這種方法應用到電子聲子耦合的研究。我們研究了Acridine系列衍生物在PVOH中的燒孔光譜,發現Acridine分子上不同的官能基,或是取代的位置不同,就可以造成程度不一的電子聲子耦合。耦合強度大者,甚至會湮沒細窄的零聲子孔以及非共振孔,使得光譜的均勻線寬以及振動光譜等訊息均無從獲得。在探討9-Aminoacridine (9AA) 溶於幾種玻璃體中的燒孔光譜時,也發現電子聲子耦合強度會受到基質的影響。 其次,我們將此方法應用於質子異構物的鑑定上。在這方面我們利用高解析的非共振燒孔,鑑定了9AA在不同pH值的甘油水玻璃體中的分子結構,而且觀察到這些分子結構的振動光譜耦合,並透過半經驗的PM3計算法來幫助指認光譜。結果顯示9AA在pH=13的甘油水中的分子結構是imino型。而且我們也首次在實驗上證實了Thionin分子在甘油水溶液中具有兩種質子異構物,其相對比例受到溶劑的影響很大。 另外,我們在反向燒孔上又燒出非共振孔來鑑定光反應產物的結構。在這方面我們證實在甘油水系統中,單質子化的9AA (9AAH+) 是imino型9AA的光產物。但在polyvinyl butyral (PVB)薄膜中,有不同的光反應。 最後,我們將非共振燒孔光譜應用於BODIPY2228-DNA複合體分子構形的研究。我們發現BODIPY2228-d(G10)中染料與DNA的作用不大,但其分子構形與濃度相關,而且是由 d(G10) 主導的。BODIPY2228-d(T10)中染料與DNA間則有交互作用,我們也為這個交互作用建立了模型。
個人簡歷:
生日:1968年12月18日
戶籍:臺南縣安定鄉管寮村13鄰123-1號 電話:(06)5922642
通訊:臺北郵政23-166號信箱轉214室 電話:(02)23668214
學經歷:09/1984 -- 06/1987 臺南一中
09/1987 -- 06/1991 國立臺灣大學化學系
08/1991 -- 06/1993 聯勤203兵工廠品保室檢驗所
09/1993 -- 06/1995 國立臺灣大學化學研究所物化組碩士班
09/1995 -- 06/1999 國立臺灣大學化學研究所物化組博士班
姓名:陳毓慧 學號:F82203005
論文題目:利用雙量子弛豫光譜探討Faujasite沸石與水飽和中孔洞物質MCM-41中吸附分子的動力學
指導教授:黃良平
論文摘要:
利用NMR弛豫研究在沸石中的吸附、脫附行為已有一段很長的歷史,近年來更有許多學者致力於被吸附體在沸石中的運動研究,一般認為當C6D6吸附在人造沸石中時,高溫下常可觀測到類似Lorentzian 型的譜線,便假設其磁作用應為均向性;本論文應用DQF 方法並配合T1、光譜線寬等數據,探討C6D6吸附在人造沸石 USY中無法被運動平均的非均勻性磁作用問題1。C6D6吸附在人造沸石的吸附量多寡也會影響其吸附現象,應用DQF 方法並配合T1、光譜線寬等數據,來比較吸附量多寡對吸附現象的影響。在此我們研究的對象是Faujasite沸石系列中的USY、DAY、NaX與 NaY。我們假設一模型描述苯分子吸附時的平面運動與搖晃運動,並考慮吸附狀態的分布曲線與交換問題;在吸附量變高的時候,可明顯看出搖擺運動的相關時間變長,此現象的原因可能是苯分子在沸石孔洞中產生分子聚合 (aggregation),因此苯分子不因吸附量變大而使搖擺運動變快;此外,我們還發現吸附點的數量明顯的與分子聚合現象有關;在這些結果可反應出不同吸附量對吸附作用的影響。此外,由於搖擺運動的相關時間與分子的擴散有密切的關係,所以利用搖擺運動的相關時間可估計出苯分子在Faujasite沸石系列的擴散速度,並與理論計算與其他擴散速率測量方法比較。
被水飽和的MCM-41中孔徑物質中的吸附現象也是很多觸媒化學家有興趣的課題,使用類似的方法研究D2O飽和吸附在MCM-41中時的運動。經初步建立的模型分析,可知其晃動與繞C2軸旋轉之相關時間,並可得知吸附層的厚薄,並與BET及XRD等實驗的結果比較。
Curriculum Vitae
Personal:
NAME: 陳毓慧 (Yu-Huei Chen)
Date of Birth: Nov. 24, 1970
Nationality: Chinese
Sex: Female
Marital Status: 未婚
Telephone: Office: +886-2-3668287
Home: +886-29810959
Fax: +886-2-3620200
E-mail: yhchen@pub.iams.sinica.edu.tw
Education: 1989 - 1993, Bachelor of Chemistry, National Taiwan University
1993 - , Ph. D. Student, Chemistry Department, National Taiwan University
Affiliation: National Taiwan University (NTU),
Institute of Atomic And Molecular Sciences, Academia Sinica (IAMS)
Awards and Honors:
1. 國科會大專生研究創作獎, 1993
Publication:
1. “A Convenient Selective Synthesis of Monosaccharide Derivatives Having only One Free Hydroxyl Group” , Chen, Y. H.; Luh, T.-Y.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M., J. Chem. Soc. Chem. Commu. 2369 (1994).
2. “Selective Deprotection of an Acetal Group in Monosacchride Derivatives and Related Compounds Using Me3SiCH2MgCl” , Chen, Y. H.; Tseng, Y.-T.; Luh, T.-Y.., J. Chem. Soc. Chem. Commu. 327 (1996).
3. “Electron Spin Resonance Spectroscopy and Infrared Study of the Polyvinyl pyorrlidone-C60 Composite” , Chen, Y. H.; Khairullin, I. I.; Suen, M. P.; Hwang, L. P., Fullerene Sci. and Tech. (in press).
4. “NMR Study of Solid C60(*-Cyclodextrin)2”,Tseng, W. T.; Chen , Y. H.; Khairullin, I. I.; Cheng, S.; Hwang, L. P., , Solid State Nuclear Magnetic Resonance. 8, 219, (1997).
5. “Evidence for Electron Charge Transfer in the polyvinylpyrrolidone- C60 System as seen from ESR Spectra”, Khairullin, I. I.; Chen, Y. H.; Hwang, L. P., Chem. Phys. Letters. 275, 1 (1997).
6. “Characterization of Benzene molecule Adsorbed in USY Zeolite Using Double Quantum Filtered NMR Spectral Analysis”, Chen, Y. H.; Chang, W. T.; Jiang P. C.; Hwang, L. P., Microporous and Mesoporous Materials 21, 651 (1998).
7. “Investigation of the Benzene Molecule Adsorbed on Faujasite Zeolite Using Double Quantum Filtered NMR Spectral Analysis”, Chen, Y. H.; Hwang, L. P., J. Phys. Chem. (1998) (in press).
8. “Diffusion Behavior of the Benzene Molecule in Faujasite-Type Zeolite Studied by Double Quantum Filtered NMR”, Chen, Y. H.; Hwang, L. P., Magnetic Resonance in Chemistry (1999) (in press).
姓名:蔣邦智 學號:F82203020
論文題目:NMR自旋迴響技術於多孔物質內分子擴散運動研究上之應用
指導教授:黃良平
論文摘要:
對於吸附於多孔物質中帶自旋分子的擴散運動與多孔物質結構的研究來說,核磁共振技術中的脈衝磁場梯度自旋迴響實驗 (NMR PGSE) 與多重自旋迴響實驗 (CPMG) 是二種很有效的方法。前者利用外加的磁場梯度,而後者利用多孔物質本身具有的內磁場梯度,其原理皆是自旋在磁場梯度中運動會造成相位角差,因此產生訊號衰減,由測量衰減值變化得到所要的資訊。本論文探討這兩種實驗應用在不同系統中衰減值變化的趨勢,主要分三部分簡述如下。
(1) 計算自旋在表面擴散與彎曲單向擴散造成的 PGSE 衰減:我們導出自旋在圓柱表面與球形表面擴散造成的 PGSE 衰減,發現其衰減曲線的特徵峰高度比圓柱與球形孔洞中擴散的高度大很多。另外我們將圓柱表面擴散的結果延伸至螺旋狀單向擴散的情形,其理論可應用於長纖維型式的中孔洞物質 MCM-41 之纖維彎曲度的研究。
(2) 計算帶自旋分子在有序排列的兩相間擴散造成的 PGSE 衰減:我們以「孔洞內平衡」假設,孔洞間跳躍模型與 Master’s 方程式解得其 PGSE 衰減值,並應用此理論於水在紅血球懸浮液中的擴散情形,得到與實驗 PGSE 衰減值一致的結果,特別是特微峰的存在與其高度變化的趨勢,是其他兩相間擴散模型所無法符合的。
(3) 模擬自旋在內磁場梯度中擴散的 CPMG 水平磁量衰減速率:增加 CPMG 實驗中自旋迴響脈衝的間隔時間,會得到漸增的水平磁量衰減速率。我們數值模擬解結果比近似解析解之值小了許多,並顯示如果內磁場梯度的來源是孔洞表面化學位移的差異,則此衰減速率變化趨勢與原來單一方向內磁場梯度環境下的趨勢一樣。在擴散係數與限制距離其中之一已知的情形下,由此數值模擬方法可以得到另一參數之值。
個人簡歷
民國 60 年出生
民國 78 年畢業於臺北市立建國中學
民國 82 年畢業於國立臺灣大學
民國 82 年起就讀於臺灣大學化學研究所
姓名:林秀玲 (Hsiu-Ling Lin ) 學號:R85223018
論文題目:Franck-Condon 因子的全始計算對氯乙烯電子-振動態之研究
指導教授:林聖賢教授
論文摘要:
本論文主要是利用Franck-Condon 因子對氯乙烯做電子-振動光譜的全始計算 ( ab initio calculation )。此計算方法為對氯乙烯中的氫原子使用 6-31G** 基底 ( basis set ) 以及碳原子和氯原子使用 6-31++G** 基底,求得氯乙烯在 CASSCF ( complete active space SCF ) 方法上的能量最佳化。接著更進一步求得氯乙烯在 MRCI ( multireference configuration interaction ) 方法上 **symbol 172 \f "Symbol" \s 12洞symbol 112 \f "Symbol" \s 12、symbol 115 \f "Symbol" \s 12symbol 42 \f "Symbol" \s 12symbol 172 \f "Symbol" \s 12洞n、symbol 115 \f "Symbol" \s 12symbol 42 \f "Symbol" \s 12symbol 172 \f "Symbol" \s 12洞symbol 112 \f "Symbol" \s 12 及 symbol 112 \f "Symbol" \s 12symbol 42 \f "Symbol" \s 12symbol 172 \f "Symbol" \s 12洞n的電子躍遷能量以及激發態與基態的能階差並且比較使用6-31++G** 基底和 VTZ 基底所得結果之差異。最後,利用所得之基態和激發態的振動頻率來計算其 Franck-Condon 因子,以求得氯乙烯之理論電子-振動光譜,並將此理論結果和實驗相比對,便可標定實驗的電子-振動光譜譜線。
個人簡歷:
1992 ¡ 1996 台灣大學化學系
1996 ¡ 1999 台灣大學化學研究所
姓名:顏正昇 學號:R86223025
題目:Thionin對富鳥糞嘌呤DNA 序列的光譜方法辨識
指導教授:牟中原教授,張大釗博士
摘要:
最近燒孔光譜的研究Thionin(Th)和Methylene Blue(MB)異構物的結構,發現Thionin有兩種結構的同時存在。在Kelly等人的研究中,Thionin和Methylene Blue一樣被認為在DNA鹼基中是一種嵌合(intercalating)的染料。對相似的幾種phenothiazinum染料來說,在和DNA形成化合物的時候,鳥糞嘌呤(guanine) 是一種在氧化態最穩定的的鹼基而對染料的螢光光譜的消光(quenching)作用最為明顯。在本論文中,我們利用吸收光譜、燒孔光譜、和CD光譜等方法來研究Thionin和幾種不同的DNA序列的交互作用,包括一般的雙股螺旋((dAdT)12 和 (dGdC)12),線型和髮夾型的雙股螺旋(linear duplex、hairpin duplex),telomeric DNA(HQ、HQt2)和Calf-Thymus DNA。染料和DNA的交互作用可能是藉由平面型染料和DNA的鹼基的ππ堆疊來穩定其結構。Norden等人利用了CD光譜研究顯示出一種和DNA形成嵌合的染料Methylene Blue有著 1-2cos2γ 的關係。利用“matrix method” 可以計算和DNA形成嵌合的染料的電偶極允許的躍遷感應CD光譜(induced CD spectrum)。我們也利用ππ*的躍遷參數和“matrix method”來計算光譜的性質和CD光譜的訊號。
個人簡歷:1997年台大化學系畢業
姓名:謝佩真 學號:R86223034
論文題目:Ab initio及RRKM計算對甲醇雙聚體和丙二烯雙聚體離子化後之化
學反應的研究
指導教授:林聖賢 教授
論文摘要:
本篇論文經由Ab initio計算,得到甲醇雙聚體和丙二烯雙聚體離子化後反應的各種結構及其能量。甲醇雙聚體的計算,已建立完整的反應機制,包含:異構化反應、質子轉移及氫解離反應,並得到反應的過渡狀態,因此從Ab initio計算得到的反應物、過渡態及產物相對能量,經由RRKM的計算可得到反應速率,從動力學的角度已可合理解釋實驗結果。而丙二烯雙聚體經由Ab initio計算已建立在低能量時數個反應途徑,包含異構化反應及氫解離反應,每個過渡狀態已確定。亦經由RRKM計算嘗試解釋實驗結果。
姓名:謝朝欽 (Jau-Chin Shieh) 學號:R86223056
論文題目:雙光子雷射光譜對丙二烯,丙炔及氯乙烯在7-10 eV高電子態之研究
指導教授:陳逸聰 教授
論文摘要:
本實驗使用飛行質譜儀和雷射2+1REMPI (Resonance Enhanced MultiPhoton Ionization)的光譜技術來研究丙二烯(Allene)和丙炔(Propyne)以及氯乙烯(Vinylchloride)在7-10 eV高電子態的光譜。實驗上將染料雷射倍頻後聚焦導入真空腔,使其與分子束共振吸收游離,藉由飛行質譜儀觀察游離後之正電荷粒子。隨著頻率變化,我們可得其光譜。配合前人單光子的吸收光譜與ab initio 的計算,我們便能夠從這些分子光譜,明瞭高能階電子態分佈情形,解析各電子態之構造,振動模式,位能曲面及可能之光解機制。從我們獲得的光譜,並可精確地得到丙二烯, 丙炔及氯乙烯之游離能值。
個人簡歷:
我是64年次,曾就讀於大同國小,建成國中,建國中學,台大化學和化學研究所,研究內容是關於雷射光譜方面,預計今年(1999)畢業後先服兵役,再考慮就業或繼續進修。
無機組畢業生論文摘要
姓名 楊忠諺 學號 D82203024
論文題目 含一氧化碳與1, 2-雙(二苯基膦)乙烷配位基之鉬亞乙烯化合物的合成與反應
指導教授 林英智教授
論文摘要
為了開發金屬亞乙烯(vinylidene)化合物的化學, 本篇論文即著重於合成鉬和鎢兩種金屬的亞乙烯化合物以及探討這類化合物對於各種親核試劑的反應與機構 此外, 對於類似亞乙烯配位基的isonitrile配位基之化學也是本篇論文的研究重點。
含雙膦配位基鎢乙炔基化合物Cp(PMe3)2(CO)WCCPh (1d) 與親電試劑在二氯甲烷中攪拌可得到一系列鎢亞乙烯化合物Cp(PMe3)2(CO)W=C=C(Ph)R+ (2a, R = CH2CN; 2b, R = H; 2c, R = CH2(1-C10H7)), 該雙膦配位基鎢乙炔基化合物對於溶劑相當敏感, 其碳容易被質子化而產生2b。
Cp(dppe)(CO)MoCl (3d) 分別與有機炔化合物在甲醇中迴流後得到鉬金屬配位炔化合物[Cp(dppe)Mo(HC≡CBut)]Cl (5a) 和 [Cp(dppe)Mo(HC≡CPh)]Cl (5b), 兩者在通入一氧化碳時可得到亞乙烯化合物[Cp(dppe)(CO)Mo=C=C(But)H]Cl (5a’) 和 [Cp(dppe)(CO)Mo=C=C(Ph)H]Cl (5b’), 其中5a’僅在低溫下存在, 將5a’ 和 5b’加入甲醇鈉可得到鉬乙炔基化合物Cp(dppe)(CO)MoCCBut (6a) 和Cp(dppe)(CO)MoCCPh (6b), 其中6b與親電試劑在氯仿中攪拌可得到一系列鉬亞乙烯化合物 Cp(dppe)(CO)Mo=C=C(Ph)CH2R+ (7a, R = CN; 7b, R = H; 7c, R = CH=CH2; 7d, R = Ph; 7e, R = C6F5; 7f, R = CO2CH2CH3)。
將 7c 和 7d 加入甲醇鈉可得到碳-碳耦合的產物Cp(dppe)MoC(CO2CH3)=C(Ph)CH2CH=CH2 (8a) 和 Cp(dppe)Mo(*3-CHCO2CH3C(Ph)CHPh) (8b)。
7a 7e與疊氮化鈉在氯仿中攪拌可得到一系列的molybdenum nitrile配位化合物(9a, R = CN; 9b, R = H; 9c, R = CH=CH2; 9d, R = Ph; 9e, R = C6F5), 其中9b可繼續反應成molybdenum tetrazolate化合物Cp(dppe)(CO)MoN4CCH2Ph (10a)。
ruthenium cyano化合物Cp(PPh3)2RuCN (11a) 和 Cp(dppe)RuCN (11b) 和親電試劑在氯仿中迴流可得到一系列的ruthenium isonitrile化合物 Cp(PPh3)2RuCNCH2R+ (12a, R = CN; 12b, R = CH=CH2; 12c, R = Ph) 和 Cp(dppe)RuCNCH2CH=CH2+ (12a’)。
將12c在丙酮中加入鹼可得到ruthenium azirine化合物Cp(PPh3)2Ru-C=NCHPh (13a), 該化合物的反應性正在開發中。
本篇論文著重在開發新的催化反應型態, 希望以上所合成的化合物能夠在製藥工業上有所貢獻。
姓名: 張昭菀 (Chao-Wan Chang) 學號: D852223007
論文題目: 釕金屬乙炔基化合物的環加成及相關反應
指導教授: 林英智教授
論文摘要:
由於對環化物特別地感興趣,這篇論文從一開始,就定位在有機金屬環狀化合物的開發。將一系列釕金屬乙炔基化合物 Cp(L)(L')RuCCPh (1a, L = PPh3, L’ = P(OMe)3; 1b, LL’ = dppe, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2; 1c, L = PPh3, L‘ = CNtBu) 與 RN=C=S (R = Ph, CH2Ph, CO2Et) 在室溫下攪拌數日,可得 [2+2]
的環加成產物 Cp(L)(L')Ru-C=C(Ph)C(=NR)S (2, R = Ph; 5, R = CH2Ph; 13, R = CO2Et)。 將此環丁烯基化合物再與過量 RN=C=S 反應,可得 [2+2+2] 的六員
雜環釕金屬化合物 Cp(L)(L')Ru-C=C(Ph)C(=S)N(R)C(=NR)S (4, R = Ph; 7, R = CH2Ph; 14, R = CO2Et)。而其中 1b 與 PhNCO 及 PhNCS 加熱迴流後,可得環化的(PhNCO)3及(PhNCS)3,1b 可重複使用,成為一個循環催化反應。
將 Cp(dppe)Ru-C=C(Ph)C(=NPh)S (2b) 與一系列有機鹵化物反應,可得到
兩種亞乙烯基化合物 Cp(dppe)Ru=C=C(Ph)C(=NPh)SCH2R+ (16a, R = CN; 16b, R = CONH2; 16c, R = CO2CH3; 16d, R = p-C6H4CN; 16e, R = p-C6H4CF3) 及Cp(dppe)Ru=C=C(Ph)C(=S)N(Ph)CH2R+ (17c, R = CO2CH3; 17d, R = p-C6H4CN; 17e, R = p-C6H4CF3; 17f, R = C6H5; 17g, R = CH=CH2)。將化合物16及17以強鹼脫去一個氫離子,可成功地合成出兩種五員雜環釕金屬化合物Cp(dppe)RuC=C(Ph)C(=NPh)SCHR (18a-18e) 及Cp(dppe)Ru-C=C(Ph)C(=S)N(Ph)CHR (19d-19g)。化合物18a-18e在溶液中會轉變為另一種較穩定的五員環化合物
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Cp(dppe)Ru-C=C(R)SC(NHPh)=C(Ph) (20a-20e)。
另外,尚有多種三員環、四員環、五員環釕金屬化合物可依預設的反應機構,成功地被合成出來。簡而言之,本論文開發出數種新的有機金屬環狀化物,希望未來可擴展它們在有機金屬材料或藥物化學上的應用。
相關著作:
1. “Synthesis of ruthenium vinylidene complexes with dppe ligand and their cycloproprnation” Chao-Wan Chang, Pei-Chen Ting, Ying-Chih Lin*, Gene-Hsiang Lee, Yu Wang, Journal of Organometallic Chemistry 1998, 553, 417-425.
2. “Reaction of ruthenium acetylide complexes with isothiocyanate” Chao-Wan Chang, Ying-Chih Lin*, Gene-Hsiang Lee, Shou-Ling Huang, and Yu Wang, Organometallics 1998, 17, 2534-2542.
3. “Synthesis and cyclization of S-alkylation and N-alkylation vinylidene complexes” Chao-Wan Chang, Ying-Chih Lin*, Gene-Hsiang Lee, Shou-Ling Huang, and Yu Wang, Organometallics 1999.
個人簡歷:
1982年6月 南投縣埔里鎮宏仁國中畢業
1985年6月 北一女中畢業
1989年6月 台大化學系畢業
1989年8月-1992年7月 台大化學系助教
1993年8月-1996年7月 國立僑生大學先修班助教
1996年6月 台大化學研究所碩士班畢業
1999年6月 台大化學研究所博士班畢業
1996年8月迄今 國立僑生大學先修班講師
姓名:朱建邦 學號:D83203018
論文題目:η1-丙二烯基與η3-炔丙基銠錯合物的合成及其反應
指導教授:陳竹亭 教授
論文摘要:
本論文的第一部分為含有η1-丙二烯基配位的六配位銠金屬錯合物的合成及其反應。利用Vaska錯合物的類似物Rh(CO)(PR3)2Cl和炔丙基溴進行氧化加成反應,可合成具有η1-丙二烯基配位的銠金屬錯合物;為提高反應性,而利用了銀離子拔除鹵素的方法,合成了更具反應性的錯合物(η1-C3H3)Rh(PMePh2)2(CO)(OTf)Cl,並利用此錯合物與胺類及水反應而合成具有η3-氮代三亞甲基甲烷及η3-2-羥基烯丙基的配位金屬錯合物。
本論文的第二部分為含有η1-丙二烯基及η3-炔丙基配位的四配位銠金屬錯合物的合成及其反應。合成的方法包括了金屬轉移及氧化加成的反應,合成的錯合物為具有Cp*及PMe3配位的銠金屬錯合物(η1-C3H3)RhCp*(PMe3)Br。此錯合物可與TCNE進行[3+2]的環化反應,而利用四氟硼酸銀則可將鹵素拔除而生成η3-炔丙基形式配位的銠金屬錯合物[(η3-C3H3)RhCp*(PMe3)]BF4。此錯合物可與炔類反應而得到進行插入反應後的產物。
此類具有未取代的炔丙基配位的銠金屬錯合物,尤其是四配位的銠金屬錯合物為首次被合成出,其展現出的反應性質與其他具有η3-炔丙基配位的金屬錯合物完全不同,未來,應有更多的研究空間。
個人簡歷:
淡江大學化學系學士 (1988~1992)
淡江大學化學系碩士 (1992~1994)
台灣大學化學系博士 (1994~1999)
姓名:李仁傑 學號:D83203020
論文題目:鈀(II) -α-胺基-亞胺錯合物之合成及反應
指導教授:陳竹亭 教授
論文摘要:
本文探討α-胺基-亞胺-鈀(II)錯合物的合成、鑑定,以及以α-胺基-亞胺化合物作為配位基對鈀催化反應的影響。
將醛化合物以1,4-二氧陸圜-二溴進行鹵化反應,得到的α-鹵化醛再與一級胺在鹼性條件下反應獲得α-胺基醛,然後與二級胺進行脫水反應,成功的獲得α-胺基-亞胺化合物。α-胺基-亞胺在苯溶液中以鈀或銠金屬錯合物為催化劑,被矽烷還原成二胺化合物。
經由配位基取代反應或經由AgOTf/AgOAc去鹵化銀的方式,可以獲得含有中性或離子性的鈀(II)-α-胺基-亞胺錯合物。部份錯合物有X光繞射結構圖,一般而言,氮(sp3)-鈀-氮(sp2)的鍵角約80度,此角度遠小於一般單佩位氮配位基的角度,以至於容易被三苯膦、二甲基胺或四甲基乙二胺取代。將Pd2(CH2CHCHR)2Cl2和α-胺基-亞胺化合物與AgOTf反應,得到鈀(II)-(α-胺基-亞胺)-(**-烯丙基)錯合物。或將Pd2(dba)3、α-胺基-亞胺、2-氯甲基-3,5-二氧-1-己烯與NaPF6一起反應,得到中心碳取代的鈀(II)-(α-胺基-亞胺)-(**-烯丙基)錯合物,此錯合物的結構介於縮醛與oxonium ion的結構之間。由去偶合實驗證實烯丙基的同邊氫與異邊氫彼此之間沒有交換,由變溫實驗可計算出其合併溫度活化能。
鈀(II)-α-胺基-亞胺錯合物不能催化烯類的聚合反應。將(α-胺基-亞胺)-鈀(II)-甲基-氯錯合物與一氧化碳、降冰片烯、AgOTf反應,得到一氧化碳與降冰片烯插入的錯合物產物。α-胺基-亞胺化合物應用在Heck反應時,將減緩反應的進行,而且反應需要比較高的溫度。
個人簡歷:
1976~1979: 台北工專化工科
1983~1988: 西德TH Darmstadt 化學系
1988~1991: 任職於台灣赫斯特股份有限公司之生產部門-寶
鼎化學工業股份有限公司
1991~1992: 任職於興中行股份有限公司
1992~1994: 中國文化大學應用化學研究所碩士
1994~1999: 台灣大學化學研究所博士
姓名:曾秋芬(Chiu-Fen Tseng) 學號:R86223004
論文題目:高分子聚2-甲氧基-5-(2’-乙基-己氧基)-1,4-苯乙烯發光二極體製程研究
指導教授:劉如熹 副教授
論文摘要:
高分子發光二極體具有自發光、高亮度、廣視角、高應答速度、對溫度高穩定性、全彩色、低驅動電壓、低耗電量、製程簡易及可製成可撓式元件等特質,故極具潛力成為下一代顯示螢幕。聚2-甲氧基-5-(2¡-乙基-己氧基)-1,4-苯乙烯〔poly(2-methoxy,5-(2¡-ethyl-hexoxy)-1,4-phenylenevinylene);MEH-PPV〕為已知發光高分子材料中,具驅動電壓低且發光效率佳之特點且其製程簡易,故本論文乃以MEH-PPV高分子做為主要的研究對象。
本研究利用旋轉塗佈法在具氧化銦錫(ITO)之透明電極基材上形成MEH-PPV薄膜,並以蒸鍍法形成金屬電極,而製成具高分子薄膜之單層發光元件,其中藉由製程條件之改善,以期得到最佳之發光亮度。此外亦添加電洞傳導層,製成多層結構之發光元件。最後將此製程應用於可撓式基板上。
本研究所涵蓋的分析技術為:(1)以核磁共振儀(NMR)鑑定高分子單體純度、(2)以凝膠滲透層析法(GPC)量測高分子之分子量、(3)以螢光光譜儀量測高分子螢光光譜及電激發光光譜、(4)以光學顯微鏡及原子力顯微鏡(AFM)探討膜之表面型態、(5)以熱重量分析儀(TGA)觀察高分子重量損失、(6)以微差掃描熱卡計觀察高分子之玻璃轉變溫度與(7)以半導體參數分析儀量測高分子發光二極體之電性。藉由上述之量測分析技術,得以比較不同製程之元件特性,並獲得超高亮度之MEH-PPV高分子發光二極體元件。
個人簡歷:
78年9月 ~ 83年6月 嘉南藥專應用化學科
83年9月 ~ 86年6月 淡江大學化學系應用化學組
86年9月 ~ 88年6月 台灣大學化學研究所
永久地址:花蓮縣新城鄉康樂村13鄰加灣山廣6號
電 話 ︰( 03 ) 8266666
姓名: 李文如 學號: R86223005
論文題目: 五啶四胺及其單核金屬錯合物之合成及鍵結研究
指導教授: 彭旭明
論文摘要:
合成新型多啶胺配基並研究其與金屬配位之化學一直是實驗室努力的方向,無論是多核金屬串錯合物或是單核金屬錯合物,都是我們有興趣的領域。本論文乃合成九氮配基,即五啶四胺[pentapyridyltetramine,簡寫H4peptea]配基與過渡金屬配位產生全反向式(all-anti form)單核金屬錯合物,進行結構與各項化學性質的研究及探討。
本論文利用五啶四胺配基成功地合成出一系列單核金屬錯合物,其構形為全反向式(all-anti form) 單核金屬錯合物,[M(H4peptea)](ClO4)2,目前已成功地合成出中心金屬為: 錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅等不同金屬之單核金屬錯合物。從結構解析可知這些錯合物的[M(H4peptea)]2+部分都具有雙三角錐結構,中心金屬皆為正二價的金屬離子,H4peptea為一五芽配基,利用啶環上的氮原子以螺旋方式圍繞著金屬離子。雙三角錐結構中金屬離子與軸向氮原子及赤道向氮原子的距離,會隨著中心金屬不同而有所改變,在本篇論文中將會有系統性的分析。中心金屬的電子組態,可從磁性量測與結構解析的結果得到證實。此外,我們也利用此配基合成以第二週期過渡金屬為金屬中心的單核錯合物,其錯合物可藉由快速原子撞擊質譜(FAB)得到鑑定。
除此之外,我們合成另一個不同於Hdpa的三氮配基H2dphdap(N,N´-diphenyl-2,6-diaminopyridine) ,並利用這個配基嘗試合成三核直線型金屬串錯合物,[Ni3(dphdap)4]2-,有別於以往的三核直線型金屬串錯合物,基於配基與金屬電荷的平衡,而使這個錯合物不具有任何軸向配基,上述的實驗結果可由快速原子撞擊質譜(FAB)的鑑定。
個人簡歷:
1990-1993 省立基隆女中畢
1993-1997 私立東吳大學化學系畢
姓名:李佳宗 (Jia-tzung Lee) 學號:R86223011
論文題目:直線形三核金屬串錯合物之合成與鍵結研究
指導教授:彭旭明教授
論文摘要:
雙核金屬化合物的金屬-金屬的鍵結形式已被廣泛的研究與瞭解。本論文致力於將雙核金屬化合物延伸,利用bis-(*-pyridyl)amido (dpa-) 配基合成三核金屬串錯合物,而在本計劃進行時已有鈷、鎳、銠、釕、銅之三核金屬串錯合物被合成出來。
為了能對三核金屬-金屬多重鍵建立完整的鍵結系統,本論文利用dpa- 配基合成四個直線型三核鉻金屬串錯合物: [Cr3(dpa)4Cl2](1), [Cr3(dpa)4(NCS)2](2), [Cr3(dpa)4F2](H2dpa)(BF4)2(3)及 [Cr3(dpa)4(OH)(CF3SO3)](CF3SO3)(4)及兩個直線型三核銅金屬串錯合物: [Cu3(dpa)4Br2](5), [Cu3(dpa)4(NCS)2](6)。上述六個錯合物的結構都是利用四個dpa-配基以螺旋方式環繞三個金屬離子所形成的。而且所有的錯合物都使用光譜來鑑定其結構,特別是快速原子撞擊質譜、X-光繞射結構鑑定與超導量子干涉磁量儀。
由X-光結構解析可知:[Cr3(dpa)4Cl2](1)錯合物具有三中心未定域化三重鍵,其鉻-鉻鍵距為2.3629(6)禳A而[Cr3(dpa)4(NCS)2](2)錯合物之鉻-鉻鍵距分別為2.277(2)聾Î2.391(2)禳A為不對稱的鉻-鉻三重鍵。若使用兩當量之AgBF4或AgCF3SO3來置換[Cr3II(dpa)4Cl2]錯合物的軸向配基則發生氧化反應,產生 [Cr3III,II,II(dpa)4F2](H2dpa)(BF4)2(3)與[Cr3III,II,II(dpa)4(OH)(CF3SO3)](CF3SO3)(4)二錯合物,此二錯合物中鉻(II)-鉻(II)鍵長為2.0964(14)Å(3), 1.9315(11)Å(4),可視為定域化之鉻-鉻四重鍵。由磁性的測量得知[Cr3II(dpa)4Cl2]具有兩個未成對電子,[Cr3III,II,II(dpa)4F2](H2dpa)(BF4)2則因有鉻三價存在而有三個未成對電子。
在[Cu3(dpa)4Br2](5)及[Cu3(dpa)4(NCS)2](6)錯合物中,銅-銅的鍵長為2.4677(8)Å(5), 2.4530(2)Å(6)。由磁性的測量得知[Cu3(dpa)4Br2](5)在295K的有效磁矩為1.93 B.M.。且由擬合磁性數據得知銅-銅之間有強的反鐵磁作用,其作用常數分別為J = -242 cm-1及J’= -121cm-1,其中J為相鄰銅離子之間的自旋偶合作用,而J’為兩端銅離子之間的自旋偶合作用。
個人簡歷:1990-1993 興國中學畢 1993-1997 國立彰化師大化學系畢
姓名:賴旭洋 學號:R86223016
論文題目:新穎直線形七核鎳金屬串錯合物
指導教授:彭旭明
論文摘要:
近幾年來,線型金屬串錯合物中金屬-金屬作用力以及此類錯合物在分子金屬導線的應用一直是許多科學家相當感興趣的題目。在雙核金屬錯合物中金屬-金屬間的鍵結性質已經被廣泛的了解,嶄新的研究課題則是將雙核錯合物延伸至多核錯合物系統,此類直線型多核系統錯合物是利用多啶-胺配基以全順向式(all syn form)構形與金屬串鍵結。根據合成直線型三核及五核鎳金屬串的方法,我們進一步的合成具有七核鎳金屬的錯合物 [Ni7(m7-teptra)4Cl2](1)和 [Ni7(m7-teptra)4(NCS)2](2),(其中的teptra = tetrapyridyltriamido trianion),並且也完成了此類錯合物大部份的鑑定工作。錯合物結構顯示出直線型七核金屬鏈是由四個teptra3-配基都以syn-syn-syn-syn-syn-syn 螺旋式圍繞,含有[Ni7(m7-tetra)4]2+ 的錯合物之鎳鏈幾乎成一直線,鎳-鎳-鎳之角度為180°的金屬鏈中心,於金屬鏈的兩端則是不同的軸向配基。在化合物(1)和(2)兩錯合物中,分別觀察到三組鎳-鎳距離,經平均之後,錯合物(1):2.379(2), 2.307(1)和2.220(2) 禳F錯合物(2):2.365(2), 2.302(2)和2.220(2) 禳C磁性量測的結果顯示在[Ni7(m7-teptra)4Cl2]錯合物中兩末端鎳原子之間具有反鐵磁作用,且其偶合常數J17 是 –3.8 cm-1 。在這系列的三核、五核及七核之鎳金屬錯合物中,對Ni-Ni距離以及二端鎳之反鐵磁作用,有詳盡之比較及探討。
個人簡歷:1993-1997 國立中興大學化學系
1997-1999 國立台灣大學化學研究所
姓名:謝玉翔 學號:R86223018
論文題目:負載型二氧化鈦在光催化分解水中有機污染物的研究
指導教授:鄭淑芬教授
本研究包括製備不同種類之負載型氧化鈦觸媒,並利用各種分析儀器鑑定其性質,以探討觸媒性質對光催化反應的影響。本實驗所使用的觸媒共有以下幾種,分別為商業用及實驗室製備之二氧化鈦與以含浸法合成之負載型觸媒。探討的反應為光催化分解水中之含苯環污染物,所使用的反應物包括疏水性的benzene、monochlorobenzene與1,2-dichlorobenzene以及親水性的phenol,本文將針對造成其催化活性差異的原因作一討論。
製備負載型觸媒時使用三種載體,分別為Y型、mordenite兩種微孔洞沸石以及具六角形隧道之中孔洞沸石MCM-41。本實驗並以兩種合成條件來製備負載型觸媒,發現活性與製備方法有極大的關係。其中,以10%重量比之TiO2/MCM-41觸媒,為本實驗中具有最佳光催化活性的觸媒。
本研究結果顯示,光催化反應受到觸媒與反應物本身之性質所影響。在觸媒性質方面,二氧化鈦之顆粒大小及載體之效應是影響觸媒光催化活性的因素之一。而關於反應物之性質方面,其飽和蒸氣壓的大小與親水或疏水的性質,則是影響反應活性的主要原因。
在光催化分解疏水性污染物的部分,不論在高飽和蒸氣壓(benzene)或低和飽蒸氣壓(1,2-dichlorobenzene)污染物的光催化反應中,負載型觸媒具有較佳之光催化活性,顯示利用疏水性載體以幫助反應物的吸附,可以提高觸媒的光催化活性。在反應的過程中,反應物在水溶液中之濃度隨通氧時間而有所差異,可能是造成不同性質的反應物有不同CO2產率之原因。在此一系列中,低飽和蒸氣壓的1,2-dichlorobenzene有較高之CO2產率,其可能原因是其低揮發度使其易滯留於水溶液中。此外,在以benzene為反應物之實驗中,我們也發現觸媒的酸量對反應活性亦有影響。
在親水性的污染物phenol方面,其沒有逸散方面的問題,故純二氧化鈦觸媒的CO2產率就極佳,而負載型觸媒本身的疏水性載體會抑制反應物的吸附,而使其催化活性較商業用及實驗室製備之二氧化鈦差。
個人簡歷: 1997年 畢業於中正大學化學系
姓名:蔡佳龍(Chia-Lung Tsai) 學號:R86223024
論文題目:新型分子篩的合成及含銅MCM-41應用在三甲基苯酚催化反應之研究
指導教授:鄭淑芬 教授
論文摘要:
本篇研究主要是製備不同骨架組成之含孔洞的分子篩,包括磷酸鋁與二氧化鈦骨架;另外探討含銅與鋁的MCM-41中孔洞分子篩的催化反應。利用直鏈的胺類作為模板試劑,經由水熱反應,所合成的磷酸鋁化合物,發現當胺為n-butylamine、n-hexylamine、n-octylamine時,產物為二維層狀結構,若選用更短鏈之ethylamine為模板試劑,藉由X光粉末繞射和氮氣吸附/脫附等溫曲線測量可證實合成出新型具微孔洞之三維立體結構的分子篩,但此分子篩鍛燒前後為不同的晶相。
採用monolaureth phosphate作模板試劑,水熱法來合成中孔洞分子篩磷酸鋁;而以n-butylamine為模板試劑,所得層狀磷酸鋁在適當濃度CTMACl交換作用下,可轉變為含中孔道的分子篩。發現不同濃度的界面活性劑,對產物的結構有很大的影響,濃度高時傾向於形成層狀化合物,濃度稀則傾向孔洞的構成,而水熱時間也是一重要因素。
利用鈦錯合物作先驅物,以磷酸鹽作模板試劑,利用直接合成法及酸式法來合成含中孔洞的二氧化鈦分子篩,並針對合成變因,做了一系列的研究,包括不同碳氫尾鏈長度的界面活性劑、不同的界面活性劑對鈦的莫耳比例、合成溫度及反應時間、pH值等。
二氧化鈦支撐層狀鈦氧化物的製備方式,是利用間接合成方式。先將直鏈的正己胺嵌入層狀鈦氧化物的層間,使層間距增加,並有利於鈦錯合物溶入層間,再藉由光分解的方法來分解層內的有機物,以得到含微孔洞由鈦氧化物支撐的衍生物。
利用水熱法合成不同銅、鋁含量之MCM-41中孔洞分子篩,再利用其作為觸媒,催化2,3,6-trimethylphenol(TMP)氧化成2,3,5-trimethyl-1,4-benzoquinone(TMBQ)的反應,而TMBQ是製造維他命E的起始物。在反應溫度60℃,雙氧水為氧化劑時,可得TMBQ為主產物,副產物則有液相之2,3,5,6-tetramethylquinone、2,3-dimethylmaleic anhydride 與一些聚合產物,而氧化氣體有產物CO、CO2、acetone等,本研究探討的因素包括銅、鋁含量的影響、溶劑與氧化劑的種類,及反應時間對產物分布的影響等。
個人簡歷:
1981~1987 復興國小畢
1987~1990 獅甲國中畢
1990~1993 左營中學畢
1993~1997 高雄醫學院化學系畢
姓名: 王澤元 R86223026
論文題目: 二價鐵、鈷自旋交叉錯合物的結構與熱緩解研究
指導教授:王瑜
論文摘要:
自旋交叉(Spin crossover)現象存在於部份第一族過渡金屬具有d4-d7電子組態之正八面體金屬離子錯合物中。依配位場強度(10Dq)和平均自旋配對能P( mean spin pairing energy)間之關係而有低自旋(Low spin; LS)與高自旋(High spin; HS)兩種基態。此種現象是一種相變化可以分為溫度誘發(Thermal induced)、壓力誘發(Pressure induced)自旋轉移以及光誘導激發自旋態捕捉效應(Light induced Excited Spin State Trapping Effect; LIESST)。本論文首先選擇Cobalt Tris(bipyridy)二價鈷離子錯合物,此錯合物並無溫度誘發之自旋交叉效應,會一直維持在高自旋態。若將此化合物以ship in a bottle方法合成於沸石Zeolite-Y的supercage中則會有溫度誘發之自旋交叉效應。本論文嘗試以X-ray吸收光譜來研究實驗室合成(unencapsulated)與在沸石中合成(encapsulated) Cobalt Tris(bipyridy)二價鈷離子錯合物之鍵長之改變以及結構變化,研究其可能形成自旋交叉現象之原因。另外選擇Fe(phen)2(NCS)2鐵二價自旋交叉錯合物。本論文試著以霍氏轉換紅外線光譜(FTIR)來研究其光激發自旋滯留態的緩解(relaxation)行為。藉著不同溫度下得到的緩解曲線可以研究低溫下的隧穿效應,進而對此光激發態的性質有所瞭解。
個人簡歷:
台大化學
台大化學研究所
姓名: 吳心泰(Hsin Tai Wu) 學號: R86223031
論文題目: 含對位硝基苯釕炔基化合物的化學反應
指導教授: 林英智教授
論文摘要:
*1*乙炔基化合物Cp(PPh3)2Ru*C*Csymbol 45 \f "Symbol" \s 12C6H4NO2(2b)與一系列親電子性試劑XCHR作用, 可得到亞乙烯基化合物[Cp(PPh3)2Ru=C=Csymbol 45 \f "Symbol" \s 12(C6H4symbol 45 \f "Symbol" \s 12NO2)CH2R][PF6] (3a~3e) (R= C10H7, 3a; Ph, 3b; CH2=CH, 3c; CN, 3d; C6F5, 3e)。
化合物3a和3b在丙酮溶液中與NaOMe (溶於微量的甲醇)於低溫的條件下反應, 可以脫去一個Csymbol 103 \f "Symbol" \s 12的氫, 進行分子內的環化反應, 形
成環丙烯基化合物Cp(PPh3)2Rusymbol 45 \f "Symbol" \s 12C=C(C6H4NO2)CHR (4b)和(4e) (R= C10H7, 4a; Ph, 4b)。 此類化合物對溫度極為敏感, 在室溫下僅需半小時, 即會開環形成原來的亞乙烯基化合物。 但若3a和3b與 n-Bu4NOH (1M in CH3OH)作用, 則無法得到預期的環丙烯基化合物。 至於化合物3c、3d和3e, 因為本身亞乙烯基的化學結構十分穩定, 並不容易進行分子內環化反應。
化合物2b與RNCO作用, RNCO的碳原子會與Csymbol 98 \f "Symbol" \s 12形成碳碳鍵而轉變成亞乙烯基化合物[Cp(PPh3)2Ru=C=C(C6H4NO2)C(O)symbol 45 \f "Symbol" \s 12NHR][PF6] (6a~6c) (R= Ph, 6a; CH2Ph,6b; CH3C6H4SO2, 6c)。
個人簡歷:
民國76年畢業於台北市立古亭國小
民國79年畢業於台北市立民族國中
民國82畢業於台北市立景美女中
民國86年畢業於國立中興大學
民國88年畢業於國立台灣大學化學所碩士班
個人專長為有基金屬化合物的合成
姓名:施文塵(Wen-Chen Shih) 學號:R86223050
論文題目:低介電常數材料化學機械研磨之研磨液及其超微細研磨粉體製備技術研究
指導教授:劉如熹 副教授
論文摘要:
化學機械研磨(Chemical Mechanical Polishing;CMP)為深次微米半導體製程中之晶圓表面平坦化最可行技術。隨著積體電路技術之成長,導線之延遲將限制晶片效能之提升。故低電阻導線與低電容介電材料應運而生。由於有機高分子介電材料具較低之介電常數值,其更適合應用於薄膜材料,然而目前仍欠缺對於有關此類薄膜之化學機械研磨配方與機制的瞭解而導致其應用上的瓶頸。
本論文乃探討聚亞芳香醚(Polyarylene ether;FLARE TM 2.0)高分子介電材料之研磨液組成及其對CMP製程之影響。本研究已發明利用粉體覆蓋模板表面(Powder on Template Surface;POTS)方法製備奈米級超微細二氧化鈰與二氧化鋯研磨粉末。其中以X光繞射分析其化學結構、高解析電子顯微鏡探討其表面形態與同步輻射之X光吸收光譜(EXAFS與XANES)分別研究粉末之局部結構與電子能態。此外本研究並發明以鹵酸調整研磨液之酸鹼值,而可有效地增加聚亞芳香醚介電材料之化學機械研磨速率。
個人簡歷:
花蓮中學 1990/9~1993/6
中國文化大學化學系 學士 1993/9~1997/6
台灣大學化學研究所 碩士 1997/9~1999/6
分析組畢業生論文摘要
姓名: 蔡枝松 (Tsai, Chih-song) 學號: D84223004
論文題目: Surface vibrational dynamics at hydrogenated semiconductor surfaces
指導教授: 林敬二 教授
論文摘要:The vibrational dynamics at hydrogenated semiconductor surfaces is investigated by infrared absorption spectroscopy and surface Raman scattering. The temperature dependence of the spectral profiles has been analyzed to reveal vibrational energy relaxation and dephasing dynamics of XH/D (X = C, Si, and Ge) stretches on diamond, silicon and germanium surfaces. The energy relaxation time of CD stretch on diamond surface has been determined to be ~3*10-13 seconds, which is the shortest among all the semiconductor and insulator surfaces. This ultrafast population rate is originated from the two-phonon emission process during the relaxation as well as the strong phonon-phonon coupling mechanism in diamond. Raman scattering has been performed on single crystal hydrogenated silicon and germanium surfaces to measure their temperature-dependent spectral profiles. Based on the single-mode dephasing model developed by Persson and Ryberg [Phys. Rev. B 40, 10273 (1989)], the frequency shift and line broadening were analyzed to extract exchange mode frequencies and coupling strengths. The comparison between the frequency- and time-domain results on hydrogenated Si(100) surfaces led us to propose a multi-mode dephasing model to explain its inconsistence. Furthermore, the exchange mode of the XH stretch on X(100) surfaces was found to match with its bending frequency. The corresponding ones for X(111) surfaces, on the other hand, are located within the bulk phonon. This surface dependence of the exchange mode in surface vibrational dephasing dynamics was found to correlate with the structural relaxation and its associated symmetry variation at surface. Its has been further confirmed by the experiments performed on deuterated semiconductor surfaces.
個人簡歷:
宜蘭五結河洛人,歡喜爬山、酒肉朋友與自由電腦軟體,醉心於有生命的事務及生命與知識的關係。
姓名:邱泰嘉 (Tai-Chia Chiu) 學號:R85223041
論文題目:苯胺類及聯苯胺類分析物之微胞電動力毛細管層析法分離研究
指導教授:林敬二 教授
論文摘要:
本論文以微胞電動力毛細管層析法(MECC)來分離十四種苯胺類(anilines)及聯苯胺類(benizidines)環境污染物,研究其遷移行為和分離機制,並且尋找最佳化的分離條件。
首先,我們有系統的探討了分析物的吸收波長、緩衝溶液pH值、緩衝溶液濃度、界面活性劑的選擇、界面活性劑的濃度和有機修飾劑的含量等影響分離的因素,以觀察其遷移行為和分離機制,並尋找最佳化的分離條件。由實驗結果得知在pH 6.0的50 mM磷酸鹽緩衝溶液中添加40 mM DoTAB雖然可以將十四的分析物分開,但是分析時間稍為長了點。而在pH 6.0的50 mM磷酸鹽緩衝溶液中添加25 mM TTAB可以使十四個苯胺類及聯苯胺類化合物,可是m-toluidine (3)、p-toluidine (4)和o-anisidine (5)、p-anisidine (6)這兩組分析物的解析度不好。而最佳化的條件為在pH 6.0的50 mM磷酸鹽緩衝溶液中添加25 mM TTAB和10 mM DoTAB,可以將十四個苯胺類及聯苯胺類化合物在15分鐘內完全分離。而有機修飾劑的添加,對分離的結果並沒有幫助。
個人簡歷:
1989.9~1992.6 國立高雄師範大學附屬高級中學
1992.9~1996.6 國立清華大學化學系
1996.9~1999.6 國立台灣大學化學研究所碩士班
1997.6~ 心路文教基金會志工
1999.3~ 林口長庚醫院大專志工
姓名 : 游家惠 (Chia-Huei Yu) 學號 : R86223002
論文題目 : 錳-微過氧化酵素之動力學研究及化學發光
指導教授 : 林萬寅 教授
論文摘要 :
鐵-微過氧化酵素是一以紫質之鐵離子為催化中心,並以硫醚鍵與蛋白質鍵結而成。而鐵-微過氧化酵素已被廣泛的研究,故本時驗以置換不同的中心金屬離子來探其催化性質。藉由通入HF除去鐵離子後,再加入過量的醋酸錳形成在367、464、550 nm處有吸收峰之錳-微過氧化酵素,以研究其催化性質。而本實驗中以少量的H2O2來達到催化效果,可避免過量的H2O2造成MP的分解,此外,亦可避免產物生成的複雜化,可較清楚觀察到催化過成中間體的生成情形,並了解加入受質使MP回到native MP的反應過程。
錳-微過氧化酵素和過氧化氫作用後會有中間體的產生,造成吸收峰波長向長波長位移,而在加入還原劑OMP後,發現吸收峰波長位移回原波長且隨時間的增加有上升的趨勢。以stopped-flow決定中間體的形成速率常數k1。改變pH值發現在pH 10.7 會產生類似compound II的中間體;pH 7.11時卻沒有吸收峰波長的位移出現,且發現隨著pH值的上升,形成compound II的速率越快;求得其pKa為12.16,有可能是接在鐵第六配位上之水的氫解離。
受質和中間體作用會使中間體回到native MP且生成產物,其回到native MP的速率k2亦可以stopped-flow決定;而不同的受質其k2亦會有不同,相差可達兩個數量級,其大小為1-naphthol > 4-meyhoxyaniline > 4-methoxyphenol > OMP > ferrocyanide > ABTS > nitrobenzene > 4-nitrophenol > aniline。
在pH 10.7,3.6 mM的carbonate buffer中測得MnMP-8在367 nm及404 nm時的k1分別為1.30symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆104 M-1s-1及1.52symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆104 M-1s-1,兩個數值相當接近;MnMP-11在367 nm及404 nm時的k1分別為1.20symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆104 M-1s-1及1.35 symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆104 M-1s-1。故推測其反應機制為 :
MnMP + H2O2 k1 Compound = 2 \* Roman II substratek2 Native MnMP + product
比較發現鐵-微過氧化酵素的催化效比錳-微過氧化酵素來的好,在pH 10.7前者的k1為1.74symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆105 M-1s-1比後者的1.20symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆104 M-1s-1大了一個數量級。
此外,在鐵-微過氧化酵素的催化下,過氧化氫會氧化雪梨酮產生化學發光。發現在pH 10左右發光強度最佳;而不同的緩衝溶液也對發光強度造成影響,發現在carbonate buffer中發光強度最好;且其發光強度隨著受質及過氧化氫的濃度增加而增強;而當微過氧化酵素的濃度增加,發光強度亦增強,但濃度大於3symbol 180 \f "Symbol" \s 12揆10-6時,發光強度不再增強而趨於一定值。
個人簡歷 :
symbol 196 \f "Wingdings" \s 12繽 臺灣大學 化學研究所 碩士 86.9~88.6
symbol 196 \f "Wingdings" \s 12繽 輔仁大學 化學系 學士 82.9~86.6
symbol 196 \f "Wingdings" \s 12繽 羅東高中 79.9~82.6
姓名:高 玉 樺(Yu-Hua Kao) 學號:R86223006
論文題目:電化學石英晶體微天平在儲氫材料上之應用
指導教授:蘇玉龍 教授
論文摘要:
近年來,人們環保意識的提高,而鎳氫電池因具有無毒、循環使用壽命長、沒有記憶效應、高能量密度…母u點,在新一代的蓄電池當中,具有極大的潛力。由於鎳氫電池的性能與儲氫合金充放氫的性質關係甚大,因此本研究將利用電化學石英振盪微天平(EQCM)來觀測鈀(Pd)及鈀-銀(Pd77Ag33)合金薄膜在0.1M KOH電解液中吸放氫的情形。從循環電位掃描中可發現,還原電流產生時,振盪頻率同時的下降,此為質子還原成氫原子並進而進入鈀金屬或Pd70Ag30合金的晶格裡面,當金屬薄膜飽和後,便不再有頻率變化,而氧化電流產生時,振盪頻率便相對應的上升,從Sauerbrey方程式中,便可經由振盪頻率的變化計算出重量變化,而從氧化電流亦可求得吸收氫原子的重量,比較兩者間的差異,發現當氫原子進入金屬薄膜晶格中,其體積會變大,因而造成對石英晶體的應力,產生額外的頻率變化所致。此應力的大小也可以經由積分氧化電流或使用AT-cut及BT-cut的石英晶片求得。我們也利用定電位(Potential step)充氫的方式,從其振盪頻率對時間的關係來觀察儲氫材料的特性,發現Pd70Ag30合金薄膜比鈀金屬薄膜有較快之吸氫速率;而當電解液為水的情況下將比重水有更快的吸氫(氘)飽和速率。
另一方面我們也改變不同厚度的金屬薄膜,發現在厚度較厚(~3000symbol 65 \f "Courier New" \s 12A)的情況下,鈀金屬薄膜充放氫的過程會和厚度較薄的薄膜完全不同,將會呈現兩階段的吸氫過程。並且在不同電解液組成的情況下,可以得到不同的吸氫(氘)反應速率。得到的結果為在常溫常壓下影響吸氫(氘)反應的進行為表面效應。
個人簡歷:
1997 台大化學系畢
1993 台灣省立鳳山高中畢
姓名:陳 俞 蓉(Yu-Jung Chen) 學號:R86223007
論文題目:微過氧化酵素的光譜與電化學研究及其對烯類的電催化反應
指導教授:林萬寅、蘇玉龍 教授
論文摘要:
本篇研究合成了FeAcMP8及MnMP8,以電化學及光譜電化學法研究這兩種化合物的氧化及還原性質。在pH 7.0緩衝溶液中可觀察到FeIIIAcMP8一個電子轉移氧化成FeIIIAcMP8+symbol 183 \f "Symbol" \s 12榔之後再經由分子內電子轉移生成O=FeIVAcMP8;在高pH值時則可觀察到O=FeIVAcMP8+symbol 183 \f "Symbol" \s 12榔的生成。至於MnIIIMP8在pH 7.0 ~ 10.0之間也是先一個電子轉移氧化成MnIIIMP8+symbol 183 \f "Symbol" \s 12榔之後再經由分子內電子轉移生成O=MnIVMP8;在高pH值時則是直接氧化成O=MnIVMP8。
在電催化的研究中,受質cyclo-pent-2-ene-1-acetic acid可被催化為enone,但由於高氧化態的化合物並不穩定容易破壞分解,所以催化能力不佳。
個人簡歷:
1997 台大化學系畢
1993 台灣省立台南女中畢
姓名:柯淑惠 學號:R86223010
論文題目:利用感應耦合電漿質譜儀配合薄膜去溶劑系統偵測溶液中之微量鉛指導教授:林金全 教授
論文摘要:
本研究是藉著流動式注入分析法﹝flow-injection analysis﹞與感應偶合電漿質譜儀﹝inductively coupled plasma mass spectrometry﹞的結合來偵測溶液中的微量鉛。流動式注入分析法在此提供了基質分離與分析物預濃縮兩項功能,當鉛與鉗合劑﹝DDPA﹞混合後所形成的錯合物可被吸附劑﹝C18﹞所吸附,隨後再利用甲醇溶液將其沖堤出。然而因大量有機溶液伴隨著分析物進入感應偶合電漿譜儀中,會造成電漿的擾動,因而使電漿熄滅無法進行實驗,故特別於超音波霧化器與感應偶合電漿譜儀之石英噴燈間加裝一多管束薄膜去溶劑系統﹝multi-tube Nafion membrane desolvation system﹞,由結果得知有機溶劑的霧滴經由此一裝置可去除約50%﹝w/w﹞的量。
而由研究結果感應偶合電漿質譜儀的電漿功率、霧化氣體流速及薄膜去溶劑系統的最適化條件為1200W、0.8ml/min、100℃。於此一最佳化條件下,分別以15秒及60秒樣品注入來做為定量上的檢測。所獲得之結果如下:其線性範圍為0.05~5ppb;相關係數分別0.99961、0.99734;偵測極限為0.16、0.028ppt;增強要素﹝enrichment factor﹞分別為6.9、27.816。由上可知,藉由本實驗的裝置,可有效地提高偵測極限及線性範圍,除此之外,更可大為降低樣品及有機溶劑的消耗並縮短整個實驗所需的時間。減少有機溶劑的消耗,除了降低環境污染外,更可防止感應偶合電漿質譜儀中積碳的現象,延長石英噴燈﹝torch﹞、取樣器﹝sample cone﹞、及離子透鏡﹝ion lenses﹞的壽命。最後利用標準添加法的定量技術,準確地定量出海水中超微量的鉛。
姓名:鄭吉峰 (Chi-Feng Cheng) 學號:R86223019
論文題目:水溶性金屬紫質的光譜與電化學研究及對烯類的電催化氧化反應
指導教授:蘇玉龍 教授
論文摘要:
水溶性鉻紫質Cr= 3 \* Roman IIITF4TMAP具有鄰位取代基,可提供meso-carbons立體保護,且拉電子能力強,可以提高紫質環的氧化電位,使紫質環難被氧化。其軸配位水分子的酸解離常數pKa1 = 7.0;pKa2 = 10.0。在酸性範圍的水溶液中,以化學氧化的方式可分別產生Cr= 4 \* Roman IVTF4TMAP及Cr= 5 \* Roman VTF4TMAP。而在鹼性範圍的水溶液中,僅能觀察到穩定的Cr= 4 \* Roman IVTF4TMAP。以光譜電化學方法氧化,可以觀察到一個電子轉移的氧化步驟,並可以得到穩定Cr= 4 \* Roman IVTF4TMAP的電子吸收光譜。在電催化的研究中,Cr= 4 \* Roman IVTF4TMAP在pH 5.0的緩衝溶液中無法將受質cyclopent-2-ene-1-acetic acid (1)氧化,而Cr= 5 \* Roman VTF4TMAP可以將(1)氧化成enone。
具有立體障礙的水溶性釩紫質VOTSMP已被合成。 VOTSMP在中性或酸性的緩衝溶液中,用光譜電化學的方式氧化,可以觀察到一個電子轉移的氧化步驟,其Soret band由424nm移至420nm且在600~700有一寬吸收帶的產生,推論此是將紫質環氧化成穩定的陽離子自由基。在電催化的研究中,VOTSMP可以將受質(1)氧化成enone及diol。
個人簡歷:
1999~1997 國立台灣大學化學研究所
1997~1993 私立淡江大學化學系
1993~1990 省立台中二中
1990~1987 彰化縣立大同國中
姓名:李韋彥 學號:R86223022
論文題目:飛行時間質譜儀在乙烯酮光分解動力學之研究
指導教授:林金全 教授
論文摘要:
本篇論文乃研究利用飛行時間質譜儀探討乙烯酮(ketene)離子形成的機制。一般而言光游離(photon-ionization)質譜訊號形成的機制主要有三種:一、先游離再解離(dissociation prior to ionization),即分子吸收光子後先發生解離現象,解離之中性碎片再吸收足夠的光子數目形成碎片離子。二、游離之後再解離(ionization prior to dissociation),分子吸收足夠的光子數目形成離子後,經由解離反應的機制形成碎片離子。三、先形成超激發態(forming super-excited states)再游離,中性的超激發態之能階已經超過第一游離能,分子到達此態之後,進行自動游離的現象。
我們經由一系列的實驗,包括觀測雷射強度(power dependence)、電場強度、延遲電場作用時間、變換乙烯酮濃度、兩道雷射光作用(two color),探討乙烯酮游離的途徑。由實驗的結果得知:當乙烯酮分子吸收兩個光子(355 nm)到達雷得堡態,若再吸收一個光子即可游離,即(2+1)游離的方式,其特性與(2+2)游離方式差異很大,前者為直接離化的現象而後者則需先經過超激發態再自動游離生成乙烯酮離子。
姓名:蔡沛倫 (Pei-Lun Tsai) 學號:R86223033
論文題目:高效率液相層析和毛細管電泳/離子阱質譜於藥物之分析
指導教授:何國榮 教授
論文摘要:
在分析紅黴素(erythromycin)的藥劑時,我們利用高效率液相層析結合紫外光/可見光光譜儀可以清楚測得主成份estolate of erythromycin A (EAE, M.W.=790),藥劑中其他相關的不純物則不容易測得。偵測這些不純物的困難是因為它們缺乏紫外光的發色團和層析的解析度,而且這些不純物相較於EAE來說所具有的量太少了。使用離子阱(ion trap)的放大掃描(zoom scan)和質譜質譜法(MS/MS)提供了一個有效率的分析方法。除了ECE 和pdMeEA之外其他相關的不純物都可以直接以質譜鑑定出來。最好的結果則是利用液相層析/電灑法質譜質譜,並以選擇離子偵測的模式來偵測。此時主成份estolate of erythromycin A以及其他所有相關的不純物都可以被分離鑑定出來。
高效率液相層析以及毛細管電泳配合質譜連線是常用來分析生化樣品及藥物的方法。我們使用毛細管電泳/離子阱質譜儀來分析中藥中所摻加的西藥成份。對於16種常用於添加在中藥中的成份,利用毛細管電泳(CE)和質譜質譜法(MS/MS)提供了一個有效率且可信度高的結果。並且利用此方法成功的分析真實樣品中所添加的西藥成份。
個人簡歷:
1990-1993延平中學
1993-1997中興大學化學系
1997-1999台灣大學化學所
姓名:陳鴻志(Hung-Chih Chen) 學號:R86223036
論文題目:氣體分子在材料表面的反應及蝕刻化學
指導教授:張哲政教授
論文摘要:
本篇論文共分為兩部分,我們使用低能電子繞射(LEED)、歐傑電子能譜(AES)、程溫脫附法(TPD)、二次離子質譜(SIMS)及同步輻射軟X光光電子光譜(SXPS)等表面分析技術,作為偵測材料表面鍵結狀態、組成以及結構在化學反應過程中改變的工具。在有關氣體分子在材料表面反應的研究,我們分別觀察在低溫100K時,一氧化碳(CO)與碳氫化合物(hydrocarbon)在Pd(110)單晶表面上鍵結吸附的情形,並且藉由改變表面的溫度或是照射同步輻射白光,觀看一氧化碳及碳氫化合物的吸附位置及狀態的改變,以及Pd(110)表面結構的變化。在低溫100K時,一氧化碳分子主要是吸附在bridge site,形成CO islands 結構。反應溫度升高時, CO islands的面積也隨著增加;當升溫至340K時,Pd(110)表面產生missing row重構面。而若Pd表面先吸附一氧化碳之後再照射同步輻射白光,將會有新的化學產物生成,其化學式分別為Cn(CO)及Cn(CO)2,隨著白光照射時間及Pd表面溫度的改變,這些產物在表面的數目也各有消長。有關碳氫化合物在Pd(110)單晶表面的吸附反應,在低溫時是以π鍵形式鍵結於Pd表面,隨著溫度的增加,碳氫化合物進行脫氫反應,最後分解形成碳原子殘留於表面。另外,有關蝕刻化學的研究上,我們選擇目前光電材料研究中最熱門的氮化鎵(GaN)為材質,而以蝕刻上最常使用的氯氣(Cl2)作為反應氣體,隨著表面溫度及曝露量的變化,在表面形成的GaClx(x=1,2,3)亦分別有不同的消長情形發生。
個人簡歷:新竹市西門國小symbol 224 \f "Wingdings" \s 12遒新竹市建華國中symbol 224 \f "Wingdings" \s 12遒新竹中學symbol 224 \f "Wingdings" \s 12遒清華大學化學系symbol 224 \f "Wingdings" \s 12遒台灣大學化學研究所
姓名 : 楊宗穎 ( Tzung-Ying Yang ) 學號: R86223037
論文題目 : 以微胞電動力層析法對中性物種之分離及線上濃縮之研究
指導教授 : 林敬二 教授
論文摘要 :
微胞電動力毛細管層析法(Micellar Electrokinetic Chromatography,MEKC)可以對毛細管區帶電泳法(Capollary Zone Electrophoresis,CZE)中所無法分離的中性分析物作有效的分離。對於毛細管電泳而言,是一項有用的技術,可以與CZE技術相互彌補。但由於毛細管的光徑小,在分析物濃度不高的情況下,無法偵測到訊號。故採用Sample Stacking的線上(on-line)濃縮方式來加強樣品的偵測濃度,降低偵測極限,提高偵測靈敏度。
在注射樣品時,若欲得到較高的濃度,則需要加長注射時間,以提高樣品的總濃度,此時樣品區間(sample plug)亦會隨之加長。將樣品在樣品區間中聚集濃縮,以提高樣品的相對濃度,此種技術稱之為Sample Stacking。
本文中選擇除草劑三環含氯化合物為主要分析樣品,在中性不帶電荷的情況下,討論在不同樣品基質與緩衝溶液的組合條件下所表現出的分離及線上濃縮現象。藉由上述的結果,我們可獲得最佳的分離及線上濃縮條件,再進一步求出分析物在該條件下的偵測極限。
個人簡歷;
省立台南第二高級中學 (79.9~82.6)
私立輔仁大學 化學系 (82.9~86.6)
國立台灣大學 化學研究所 (86.9~88.6)
姓名:江輝煌 學號:R86223040
論文題目:含組織胺基酸官能基鍵結相毛細管柱之合成及應用
指導教授:劉春櫻 教授
論文摘要:
本研究在未去活化的毛細管柱(長度100cm×內徑100um,有效長度80cm)內蝕刻後,利用 3-氯三甲氧基丙矽烷 (3-chloropropyltrimethoxysilane)將毛細管內壁活化,再將組織胺基酸官能基鍵結於毛細管內壁。所合成的毛細管柱以元素分析、紅外線光譜等方法鑑定以證明組織胺基酸官能基確實鍵結於毛細管壁,本研究並且用苯甲醇 (benzyl alcohol) 分別測定未官能基化的毛細管及鍵結相的毛細管之電滲透流的大小及方向。由於在酸性溶液中組織胺基酸官能基鍵結相毛細管內壁具有高正電荷表面,使得電滲流流向反轉至正極,毛細管的分離選擇性較原來空管高。本研究進一步將所合成組織胺基酸官能基鍵結相毛細管配合紫外光-可見光吸收偵測器進行對沒食子酸(Gallic acid)、鄰羥基苯甲酸( Salicylic acid) 、兒茶酚( (+)-Catachin ) 、咖啡酸(Caffeic acid) 、表兒茶酚( (-)-Epicatechin)、楊梅黃酮(Myricetin) 、薰草酸(p-Coumaric acid) 、檞皮酮(Quercetin)七種化合物之分析,藉由背景電解質種類、濃度、及分析波長等的改變探討毛細管之分離效果。由分析結果發現最佳偵測波長選擇在 280nm,利用pH 5,10mM 醋酸緩衝溶液為背景電解質,在-20kV的電壓下,可得到最佳的分離條件,七種苯環化合物可完全被分離出來,並且可得到良好的基線解析。
姓名:蕭世宗(Shih-Tsung Hsiao) 學號:R86223044
論文題目:介質輔助雷射脫附—飛行式質譜儀於聚乙烯中添加劑之分析
指導教授:何國榮 教授
論文摘要:
利用介質輔助雷射脫附游離法(matrix-assisted laser desorption/ionization﹐MALDI)分析聚乙烯(Polyethylene﹐PE)中之添加劑。由於介質輔助雷射脫附游離法是一種軟離子化法,添加劑通常產生MH+和∕或似分子離子(Pseudo Molecular Ion)和少數的斷裂離子,且萃取後殘存的聚乙烯介質(Matrices)不易在MALDI下離子化,減少背景訊號的干擾,所以較容易判斷聚乙烯萃取液中添加劑的數目與分子量。再者,利用各添加劑產生的似分子離子以質譜∕質譜之技術利用碰撞引致裂解(Collision-Induced Dissociation﹐CID)的方式產生子代離子,由這些子代離子的結構訊息來鑑定添加劑,並提高分析結果的可信度。
此外,先前本實驗室運用化學揮發離子化法和快速原子撞擊離子化法所得的結果,顯示對於一些高分子量(MW>3000 amu.)的添加劑(如Chimassorb944和Tinuvin622LD)無法有效分析。而運用MALDI並結合飛行式(Time-of-Flight﹐TOF)質譜儀,可以克服高分子量添加劑分析的困難。
個人簡歷:
出生日期:2∕2∕64 籍貫:新竹市
1990-1993新竹中學
1993-1997淡江大學化學系 學士
1997-1999台灣大學化研所 碩士
姓名:曹貿鑫 學號:R86223041
論文題目:混合配位基獒合物液晶之製備及其於鄰苯二甲酸酯化物之分析應用
指導教授:劉春櫻 教授
論文摘要:
本研究將硬脂酸及十一烷基烯酸導入聚矽氧烷高分子以重疊的方式鍵結,合成含銅混合配位基之液晶聚合物(P-C11-C18-Cu),所合成各步驟產物分別利用熔點儀、元素分析與紅外線光譜測定其性質,並以熱重量分析、示差掃描卡計分析及偏光顯微鏡照相等分析工作,探討所合成的液晶聚合物之純度,熱力學性質及判斷液晶相的種類,將自行合成之硬脂酸銅液晶聚合物(P-C11-C18-Cu)其結果與本實驗室合成之一系列金屬液晶如P-C11-C12-Cu與P-C15-C18-Cu作一比較,其結果發現P-C11-C18-Cu的熱穩定性較高,液晶範圍最為寬廣DL(45℃)~Dho(103℃),並且由於起始物較易取得,因此本研究詳細探討P-C11-C18-Cu液晶聚合物之分析利用價值。本研究利用靜態法,將液晶聚合物塗佈在內徑250mm,長度為15米的熔融毛細管內壁,以注射口溫度350℃,分流比例為1/40,進氣壓力15kPa;烘箱溫度由110℃開始停留7分鐘,以5℃/min升溫至160℃停留10分鐘,再以7℃/min升溫至最終溫度200℃的最佳條件下,分離14種鄰苯二甲酸酯類化合物,結果發現此自製毛細管的分離效率相當良好,其理論板數最高可達每米24839,線性範圍在10~625ppm間線性係數均大於0.997,而偵測極限平均為20.36pg、最低為diamyl phthalate (10.17ng) 、 最高為dimethoxyethyl phthalate (40.94ng) 。本研究亦探討其可能的分離機制,包括蒸汽壓、極性、配位基交換及形狀之選擇等因素影響。所製備之管柱並配合超臨界二氧化碳流體萃取應用于高分子或環境水樣品中鄰苯二甲酸酯化合物之分析。其方法乃是使用XAD-4、silica gel兩種吸附劑下對14種鄰苯二甲酸酯類化合物進行吸附效果的測試,再利用超臨界二氧化碳流體萃取結合先前建立的氣相層析系統求得回收率,由研究結果發現XAD-4有較佳的吸附率,但在萃取回收率方面則silica gel較佳。利用一L16的直交表實驗計畫,對萃取時的變因如溫度、壓力、動態萃取時間,靜態萃取時間與修飾劑添加量等變數的探討,尋求最佳的萃取條件。
姓名: 莊喬舜 (Chuang, Chiao-Shun) 學號:R86223045
論文題目: 混價金屬化合物修飾電極對一氧化氮的電催化還原反應研究
指導教授: 蘇玉龍 教授
論文摘要
本實驗以普魯士藍(prussian blue)(簡稱PB)Fe4[Fe(CN)6]3及釕紫(ruthenium purple)(簡稱RP)Fe4[Ru(CN)6]3為對象,研究其電化學、電致色變與其修飾電極電催化還原一氧化氮反應。PB和RP為混價金屬化合物(mixed-valence compound),分子式以MAm[MB(CN)6]n表示,其中的MA與MB為過渡金屬,m和n為整數下標。
PB、RP的薄膜成長是以定電流、定電位及循環伏安掃描(CV)的方法分別沈積在Pt電極、Glassy Carbon(GC)電極、Tin Oxide(TO)導電玻璃上,以CV研究薄膜在不同離子強度下的電化學性質;以UV/Vis光譜儀觀察薄膜電致色變反應;以EQCM(電化學石英微量天平)探討在循環電位掃描時進出薄膜孔洞陽離子的重量變化。
電催化還原一氧化氮反應為使用混價金屬化合物修飾電極,此修飾電極薄膜帶負電荷能有效隔離生物系統中的蛋白質、陰離子團的干擾,以利一氧化氮進入薄膜晶格進行電化學還原反應。實驗中一氧化氮的來源是以亞硝酸鹽在酸性環境下行自身氧化還原反應生成一氧化氮和硝酸鹽;使用HPLC、UV/Vis光譜儀來偵測反應起始物的消耗;以OPA-MCE螢光衍生物方法偵測產物NH3、NH2OH的生成。
個人簡歷
高雄市立高雄中學、台灣大學化學系、台灣大學化學研究所、49期預備軍官
86上學期碩士班班代、87年一月國家毫微米實驗室元件基礎製程訓練班結業
E-mail:chiaoshun@yahoo.com
姓 名:劉宇智(Yu-Chih Liu) 學號:R86223048
論文題目:微胞電動力層析法中使用陽離子界面活性劑對三類
除草劑之分離與線上樣品濃縮之研究
指導教授:林敬二 教授
論文摘要:
近年來,由於環境意識抬頭,對於環境污染物特別重視,尤其是水污染部份。因此利用微胞電動層析法中使用陽離子界面活性劑(在pH 6.0的磷酸鹽緩衝液中添加TTAB界面活性劑),對三類除草劑之分離與線上濃縮之探討。當樣品基質添加中至高濃度的磷酸鹽緩衝液或鹽類電解質時,中性分析物的濃縮效率與偵測靈敏度有很大的改進,而磷酸鹽緩衝液中所添加微胞的濃度,亦是增強濃縮與偵測靈敏度的一個重要的因素。每個中性分析物的濃縮效率與分析物和微胞之間的結合常數成比例。當使用UV偵測器偵測時,三類除草劑的偵測極限(S/N=3)可達到ng/mL的級數。
在電泳緩衝液中添加陽離子界面活性劑,會造成電泳分離之電滲流的逆轉。如當在pH 6.0時,於70mM的磷酸鹽緩衝液中添加超過0.2 mM 的TTAB濃度。本文之三類除草劑的分離與線上濃縮,是在電滲流(EOF)逆轉之情況下進行的,因為所使用的TTAB濃度大於TTAB的臨界微胞濃度,TTAB在緩衝液pH=6.0之臨界微胞濃度為1.6symbol 177 \f "Symbol" \s 12惦0.2 mM。我們證實樣品基質與緩衝液電解質兩者的組成和濃度,對中性分析物的偵測靈敏度與濃縮效率有影響,並研究s-三類除草劑在pH 6.0時的濃度增強與測量偵測極限。
除草劑是污染飲用水源之一,六個三類除草劑(包括prometryn與terbutryn)列於歐洲聯合飲用水指標上。Simetryn與兩個三類除草劑列於美國國際農藥測量上。所以有必要發展一新的分析方法,用以分離與分析此類化合物。
個人簡歷:
1992 桃園縣私立泉僑中學畢
1997 私立輔仁大學化學系畢
1999 省立台灣大學化學研究系畢
姓名 : 戴斌峰 ( Pin-Feng Tai ) 學號: R86223060
論文題目 : 以陰離子微胞電動力層析法對頭芽胞菌素之遷移行為與
分離之研究
指導教授 : 林敬二 教授
論文摘要 :
毛細管電泳層析法是近年來發展最快速、應用範圍最廣的一種分析技術。本論文以微胞電動力層析法(MEKC)分離symbol 98 \f "Symbol" \s 12-lactam的一種symbol 190 \f "Symbol" \s 12鴆頭芽胞菌素(Cephalosporins),研究其在陰離子界面活性劑下的遷移行為並探討分離最佳化條件。
本研究以磷酸鹽為緩衝溶液系統,並以陰離子界面活性劑symbol 190 \f "Symbol" \s 12鴆膽酸鈉(SC)及正十二烷基硫酸鈉(SDS)為微胞,改變緩衝溶液pH值、離子強度、界面活性劑濃度和有機添加劑含量等分離參數,以尋求最佳的分離條件。在pH 7.0的磷酸鹽濃度20 mM 時,添加80 mM SC或60 mM SDS的條件下,所有十二種頭芽胞菌素可達完全分離。並且針對界面活性劑濃度對分析物遷移行為的影響,計算所有分析物在水相與這兩種微胞相之間的分配係數。另外,選取Cefamandole (4)、Cefazolin (8)及Cefsulodin (10)在磷酸鹽濃度20 mM 之下,膽酸鈉(SC)在pH 6.0 及pH 7.0環境下的臨界微胞值(CMC)。並利用數學模式,可以求得溶質與界面活性劑單體的結合常數(KC)和溶質與微胞的結合常數(KMC)。在臨界微胞值的測定中,SC的CMC在pH 6.0 時為10.9symbol 177 \f "Symbol" \s 12惦0.1 mM 而在pH 7.0 時為11.7symbol 177 \f "Symbol" \s 12惦0.1 mM。
個人簡歷;
台北市立中正高級中學 (79.9~82.6)
私立輔仁大學 化學系 (82.9~86.6)
國立台灣大學 化學研究所 (86.9~88.6)
博士班畢業生通訊錄
姓 名 學 號 住 址 電 話
薛仲娟 D80203013 宜蘭市建軍路18之二號5樓之二 (02)9325914
陳宏亦 D82203001 台北市承德路四段10巷82號3樓 (02)25981868
鄧今培 D82203010 台北市天水路44號6樓 (02)25581534
楊忠諺 D82203024 屏東市林森路42號之8 (08)7348266
陳毓慧 F82203005 台北縣三重市過圳街11F-2 (02)23943923
蔣邦智 F82203020 台北縣新店市環河路19巷14號5F (02)29140974
朱建邦 D83203018 台北市延平南路258巷7號三樓 (02)23812006
謝定國 D83203021 台北縣汐止縣東勢街40號15樓 (02)27762548
湯舜鈞 D83203019 苗栗市文山里農場160號 (037)322055
李人傑 D83203020 台北市安和路二段70號9之5 (02)27096545
吳進益 F83203050 雲林縣口湖鄉埔北村沙崙路24之5號 (05)7893347
蔡枝松 F84223004 宜蘭縣五結鄉鎮安村西河路65-23號 (03)9547880
江建志 D84223005 台南縣安定鄉管寮村123之1號 (06)5922642
蔡明熙 D84223012 嘉義市林森東路269巷80弄24號 (05)2771651
張誌益 D84223015 屏東縣萬丹鄉913萬丹街萬全村236之27號 (08)7773631
張昭菀 D85223007 台北縣永和市環河東路一段110號9樓 (02)29289376
碩士班畢業生通訊錄
姓 名 學 號 住 址 電 話
林秀玲 R85223018 台南縣後壁鄉福安村114號 (06)6361723
王本寧 R85223032 高雄縣鳳山市黃埔六村二巷八號 (07)7822617
陳玉朋 R85223035 苗栗縣後龍鎮埔頂里厝勝路203號 (03)5317965
邱泰嘉 R85223041 高雄縣鳳山市自強二路173號 (07)8217733
丁照廣 R85223047 台中縣烏日鄉仁德村信義街221巷8弄1號 (04)3374783
陳科文 R85223050 高雄縣鳳山市光復路88號 (07)7468659
陳聖宜 R86223001 台中縣清水鎮中清路8號 (04)6222610
游家惠 R86223002 宜蘭縣冬山鄉群英村建國路112巷13弄5號 (03)9582266
曾秋芬 R86223004 花蓮縣新城鄉康樂村加灣山廣6號 (03)8266666
李文如 R86223005 基隆市中正路656巷136號4樓 (02)24623868
高玉樺 R86223006 高雄市苓雅區新光路28巷8-4號 (02)23638990-265
陳俞蓉 R86223007 台南市中華西路一段137巷53號 (06)2613893
楊定學 R86223008 台北市永吉路120巷81弄9號3樓 (02)27470066
柯泳惠 R86223010 台北縣板橋市中山路2段553巷9-3號4樓 (02)29648456
李佳宗 R86223011 台南縣新營市太子路52號 (06)6560611
曾炳輝 R86223013 台中縣烏日鄉九德村興祥街84號 (04)3371037
賴旭洋 R86223016 台北縣樹林鎮啟智街82-11號 (02)26838746
巫秀敏 R86223017 桃園縣龍潭鄉八德村23鄰 (03)4791267
謝玉翔 R86223018 台北縣中和市莊敬路49巷29弄26號2樓 (02)22432601
鄭吉峰 R86223019 彰化縣員林鎮浮圳路2段301巷2號 (04)8321530
陳洪鼎 R86223020 台北縣新店市中央三街18號5樓 (02)22199864
張宏裕 R86223021 彰化縣埤頭鄉農村十號路499巷12號 (04)8926331
李韋彥 R86223022 台北市仁愛路四段425-1號6樓 (02)27219614
蔡佳龍 R86223024 高雄市小港區永義街6-2號 (02)23690152
-111
顏正昇 R86223025 台北市延吉南路195巷1樓 (02)23113369
王澤元 R86223026 台北市中華路二段39巷2號5F-2 (02)23610496
張哲健 R86223027 桃園縣蘆竹鄉南榮村中正路中正巷3號 (03)3527833
陳昭安 R86223028 台北市萬大路344巷28號4樓 (02)23058717
黃界閔 R86223029 嘉義縣中埔鄉富收村6巷109號 (05)2390588
吳心泰 R86223031 台北市羅斯福路三段269巷28號4樓 (02)23632368
楊昆炫 R86223032 嘉義市長榮街150號 (05)2787583
蔡沛倫 R86223033 台北市敦化北路199巷16弄20號6樓 (02)25148768
謝佩真 R86223034 彰化縣田中鎮文化街117號 (04)8743068
陳鴻志 R86223036 新竹市香山區中埔北路188巷一號 (02)5300961
楊宗穎 R86223037 台南市武聖路69巷99弄19號 (06)2580551
江輝煌 R86223040 台南縣楠西鄉中正路97號 (06)5754108
曹貿鑫 R86223041 台北縣汐止鎮康寧街488號9樓 (02)26924566
陳仕哲 R86223042 台北市延平北路二段272巷34號3樓 (02)25574739
余昭穎 R86223043 高雄市前金區民生二路233號8F-1 (07)2113910
蕭士宗 R87223044 新竹市南大路601號 (03)5610140
莊喬舜 R87223045 高雄市苓雅區林南街10巷11號6樓
盧信宏 R86223046 宜蘭縣冬山鄉順安村順安路243巷8弄10號 (03)9584753
劉宇智 R86223048 桃園縣中壢市環西路2段382號 (03)4937940
施文塵 R86223050 花蓮縣吉安鄉永安村明仁一街9鄰11巷1號 (03)8570020
王佩如 R86223051 基隆市麥金路10號11樓 (02)24334678
張惟勝 R86223053 台北縣板橋市莒光路16巷17號之二3樓 (02)22569653
楊立凡 R86223054 台北市天母北路10-2號3樓 (02)28755896
謝朝欽 R86223056 台北市大龍街89巷15-35號4樓 (02)25912498
許家城 R86223057 高雄市左營區和光街182巷6號 (07)3616042
范綱廷 R86223059 台北縣新莊市建興街52號之一12樓 (02)89918059
戴彬峰 R86223060 台北縣板橋市成功路18號 (02)29588595